1、Chap15 原子吸收光谱法 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS) 一、概述二、基本原理三、 AAS仪器及其组成四、原子吸收分析方法基本要求：掌握 基本概念：共振吸收线、半宽度、原子吸收曲线、积分吸收、峰值吸收等；原子吸收值与原子浓度的关系及原子吸收光谱测定原理。熟悉 原子吸收分光光度法的特点；原子在各能级的分布；吸收线变宽的主要原因；原子吸收分光光度计的基本构造；定量分析的三种基本方法。了解 光谱项及能级图；实验条件的选择，干扰与其消除方法。 ？一、 概述1. 历史 :u 1802年，发现太阳连续光谱中有暗线 ；u 1860年 ， 证明上述暗线是太阳大气
2、圈中的钠原子 对太阳光谱中的 钠 辐射吸收的结果 ；u 1955年，将该现象应用于分析；u 60年代中期迅速发展。2. 举例：（ Na）现象： 没有钠蒸气吸收时 明亮的钠线；在钠光源和单色仪之间引入钠蒸气 钠线亮度减弱。原因： 钠原子的特征辐射被钠原子蒸气吸收了。AAS的基本原理：钠线亮度减弱的程度 求得钠原子蒸气的浓度 测定样品中钠的含量。3. 定义：AAS是 基于气态的基态原子 外层电子对紫外光和可见光（特征辐射）的吸收为基础的分析方法。（属于原子光谱和吸收光谱）AAS UV-Vis本质 原子吸收 分子吸收谱带 窄带或谱线吸收 宽带吸收光源 锐线光源 连续光源被测物状态 原子状态，原子蒸气
3、 分子状态，溶液仪器结构 分光系统在原子化器之后分光系统在吸收池之前测定温度 高温（稍高于化合物的分解温度） 常温 4. AAS与与 UV-Vis比较：比较： 基本原理相同：物质对光的吸收5. AAS特点：u优点： 1）检出限低，灵敏度高；2）选择性好，准确度高；3）分析速度快，测定范围广，可测 70多种元素。（分析对象为金属元素）u缺点： 1） 标准曲线的线性范围窄；2） 换灯；多元素同时测定有困难；3） 对非金属及难熔元素的测定尚有困难；对复杂样品分析干扰也较严重。6. 应用 ： 广泛。二、基本原理（ 一）原子的量子能级和能级图量子能级的产生：1.电子绕核运动；2.电子能量由所处能级决定的
4、；3.不同能级间的能量差是量子化的；4.原子光谱是由最外层电子的跃迁产生的，用价电子表征整个原子的状态。量子能级形式的描述： 光谱项 n2s+1LJ1. n 价电子的主量子数 ，表示电子所处的电子层（能层）。取值为 1， 2， 3 通常分别用 K、 L、 M、 N表示。 2. L 总角量子数 ，表示电子的轨道形状。取值为 0，1， 2n-1 （受 n限制），通常分别用 s、 p、 d、 f表示。3. S 总自旋量子数 ，其数值为各价电子自旋量子数 s的矢量和，取值为 0， 1/2 ， 1 ， 3/2 ， 2 价电子数 /2。4. 内量子数 ，由 和 耦合的结果，数值为二者的矢量和，即 L S。
5、其加和规则为： （ LS），（ L S 1）， L S 。当 L S时， 取（ 2S 1）个数值；当 LS， J的取值数目为 2S 1 2个，分别为 1/2和 3/2，其对应的光谱项符号为 32P1/2和 32P3/2。这说明钠原子由基态向第一激发态跃迁时，可产生这说明钠原子由基态向第一激发态跃迁时，可产生 两两种跃迁种跃迁 ，因此钠原子最强的钠，因此钠原子最强的钠 D线成为双线，即：线成为双线，即：n2s+1LJ32P1/2 ： E（ 32P1/2） E（ 32S1/2 ） h1（ 其共振线波长为 589.6nm D1线 ）32S1/232P3/2 ： E（ 32P3/2） E（ 32S1/2 ） h2（ 其共振线波长为 589.0nm D2线 ） 32S1/2
