1、一、单选题 第 2 章 热化学1、在下列反应中，Q p=Qv 的反应为（ ）（A）CaCO 3(s) CaO(s)+CO 2(g) （B）N 2(g)+3H2(g) 2NH 3(g)（C）C(s)+O 2(g) CO 2(g) （D）2H 2(g)+O2(g) 2H 2O（l）2、下列各反应的 mrH（298）值中，恰为化合物标准摩尔生成焓的是（ ）（A）2H(g)+ 21O2(g)H 2O（l ） （B）2H 2(g)+O2(g)2H 2O（l ）（C）N 2(g)+3H2(g)2NH 3(g) （D）1N2(g) +3H2(g)NH 3(g)3、由下列数据确定 CH4(g)的 mf为（ ）
2、C(石墨)+O 2(g)=CO2(g) mrH=-393.5kJmol 1H2(g)+ O2(g)=H2O(l) mrH=-285.8kJmol 1CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O （l） mrH=-890.3kJmol 1（A）211 kJmol 1； （B ）-74.8kJmol 1；（C）890.3 kJmol 1； （D ）缺条件，无法算。4、已知：（1）C(s)+ O2(g)CO(g), mr(1)= -110.5kJmol 1（2）C(s)+O 2(g)CO 2(g), mrH(2)= -393.5kJmol 1 则在标准状态下 25时，1000L 的 CO 的发
3、热量是（ ）（A）504 kJmol 1 （B ） 383 kJmol 1 （C ）22500 kJmol 1 （D ）1.1610 4 kJmol 15、某系统由 A 态沿途径到 B 态放热 100J，同时得到 50J 的功；当系统由 A 态沿途径到 B 态做功 80J 时，Q 为 （ ）（A） 70J （B） 30J （C）30J （D ）70J6、环境对系统作 10kJ 的功，而系统失去 5kJ 的热量给环境，则系统的内能变化为 （ ）（A）15kJ （B） 5kJ （C） 5kJ （D） 15kJ7、表示 CO2 生成热的反应是（ ）（A）CO（g）+ 1/2O 2（g）=CO 2（g
4、）rHm=-238.0kJ.mol-1（B） C（金刚石） + O2（g）=CO 2（g）rHm=-395.4kJ.mol-1（C） 2C（金刚石） + 2O2（g）=2CO 2（g）rHm=-787.0kJ.mol-1（D）C（石墨）+ O 2（g）=CO 2（g）rHm=-393.5kJ.mol-1二、填空题1、25下在恒容量热计中测得：1mol 液态 C6H6 完全燃烧生成液态 H2O 和气态 CO2 时，放热3263.9kJ，则U 为-3263.9，若在恒压条件下，1mol 液态 C6H6 完全燃烧时的热效应 mrH为-3267.6。2、已知 H2O（l）的标准生成焓 mf=-286
5、kJmol 1，则反应 H2O（l ）H 2(g)+ 1O2(g)，在标准状态下的反应热效应= 286、，氢气的标准摩尔燃烧焓= -286。3、已知乙醇的标准摩尔燃烧焓 Hc（C 2H5OH，298）=-1366.95 kJmol 1，则乙醇的标准摩尔生成焓mf（298）= -277.56 。三、判断题：（以下说法的正确与错误，尽量用一句话给出你作出判断的根据。）1、碳酸钙的生成焓等于 CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的反应焓。2、错误。标准熵是 1 摩尔物质处于标态时所具有的熵值，热力学第三定律指出，只有在温度 T=0K时，物质的熵值才等于零，所以，标准熵一定是正值。2、单质的生
6、成焓等于零，所以它的标准熵也等于零。1、错误。生成焓是在热力学标态下由指定单质生成 1 摩尔物质的反应焓，所以碳酸钙的生成焓等于反应 Ca(s)+C(s，石墨)+3/2O 2(g)=CaCO3(S)的反应焓。四、简答题：（简述以下概念的物理意义）1、封闭系统和孤立系统。2、功、热和能。 3、热力学能和焓。 4、生成焓、燃烧焓和反应焓。1、封闭系统是无物质交换而有能量交换的热力学系统；孤立系统既是无物质交换又无能量交换的热力学系统。2、热是系统与环境之间的温度差异引起的能量传递方式，除热而外的所有其它能量传递形式都叫做功，功和热是过程量；能是物质所具有的能量和物质能做某事的能力，是状态量。3、热
7、力学能，即内能，是系统内各种形式能量的总和；焓，符号为 H，定义式为 H=U+pV。4、在热力学标态下由指定单质生成 1 摩尔物质的反应焓变称为该物质的标准摩尔生成焓，简称生成焓；1 摩尔燃料与氧气发生完全燃烧放出的热称为燃烧焓；反应焓是发生 1 摩尔反应的焓变。一、单选题 第 4 章 化学平衡 熵和 Gibbs 函数1、反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)的 DG = a，则 NH3(g) = 1/2N2(g) + 3/2H2(g)的 DG 为：（ ）A. a2 B. 1/a C. 1/ a2 D. a/2 2、在某温度下，反应 1/2N2(g) + 3/2H2(g) =
8、NH3(g)的平衡常数 K= a，上述反应若写成 2NH3(g) = N2(g) + 3H2(g)，则在相同温度下反应的平衡常数为：（ ） A. a/2 B. 2a C. a2 D. 1/ a23、已知反应（g）+B(s) =2C(g) D rH0,要提高的转化率，可采用（ ）A. 增加总压 B.加入催化剂 C. 增大的浓度 D.升高温度4、已知下列反应的平衡常数：H 2（g）+S（s）=H 2S（g） K1 S（s ）+O 2（g）=SO 2（g） K2则反应 H2（g）+ SO2（g ）= O2（g）+ H2S（g）的平衡常数为：( ) A. K1+ K2 B.K1- K2 C. K1K2
9、 D.K1/K25、若可逆反应，当温度由 T1 升高至 T2 时，标准平衡常数 K2K1，此反应的等压热效应 rHm 的数值将（ ）A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法判断6、下列各组参数，属于状态函数的是： A. Qp，G，V B. Qv，V，G C. V，S，W D. G，U，H7、298K 时，某反应的 Kp= 3.0105，则该反应的 DrG =_KJ/mol（lg3 = 0.477）。A. 31.2 B. 31.2 C. 71.8 D. 71.88、298K 时，S N2 = 191.50 JK1mol1，S H2 = 130.57 JK1mol1，S NH3 = 192.3
10、4 JK1mol1，反应为 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)，则 DrS = _JK1mol1：A. 135.73 B. 135.73 C. 198.53 D. 198.539、298K 时，D rHMgCO3 = 100.8 KJmol1，D rSMgCO3 = 174.8 JK1mol1，反应为 MgCO3(s) = MgO(s) + CO2(g)，则 598K 时的 DrG = _KJmol1： A. 3.73 B. 105.3 C. 1.0410 5 D. 3.7310、下列方法能使平衡 2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)向左移动的是：A. 增大压力 B.
11、 增大 PNO C. 减小 PNO D. 减小压力11、下列物理量中，属于状态函数的是 ( ) A. G B. Q C. H D. G12、 下列反应中 rSm 值最大的是（ ） A. PCl5(g) PCl 3(g)Cl 2(g) B. 2SO2(g)O 2(g) 2SO 3(g)C. 3H2(g)N 2(g) 2NH 3(g) D. C2H6(g)3.5O 2(g) 2CO 2(g)3H 2O(l)13、 反应 CaCO3(s) CaO(s)CO 2(g)在高温下正反应能自发进行，而在 298K 时是不自发的，则逆反应的 rHm和 rSm是 （ ） A. rHm0 和 rSm0 B. rH
12、m0 和 rSm0C. rHm0 和 rSm0 D. rHm0 和 rSm014、下列热力学函数的数值等于零的是（ ）A.S m(O2,g,298K) B.fGm(I2,g,298K) C.fGm(白磷 P4,s,298K) D.fHm(金刚石,s,298K)15、如果某反应的 K1，则它的 （ ） A.r G m0 ， B.r Gm0 ， C.r G m0 ， D.r G m0二、判断题（判断下列各项叙述是否正确，对，打“”；错，打“” 。）1、某一可逆反应，当 JK 时，反应自发地向逆方向进行。 （）2、化学反应的 rG 越小，反应进行的趋势就越大，反应速率就越快。 （ ）3、对于可逆反应
13、，平衡常数越大，反应速率越快。 （）4、等温等压不做非体积功条件下，凡是 rGm0 的化学反应都不能自发进行。 （）5、Fe (s)和 Cl2 (l)的 fHm 都为零。 （）6、一个化学反应的 r Gm 的值越负，其自发进行的倾向越大。 （ ）7、 体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。 （）8、 将固体 NH4NO3 溶于水中，溶液变冷，则该过程的 G，H，S 的符号依次为、。 （）9、 乙醇溶于水的过程中 G 0。 （） 10、CO2(g)的生成焓等于石墨的燃烧热。 （）11、 室温下，稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。 （）12、 如果一个反应的 rHm0 ，则此反应在任何温度下都是非自
14、发的。 （）13、 平衡常数的数值是反应进行程度的标志，故，对可逆反应而言，不管是正反应还是逆反应其平衡常数均相同。 （）14、某一反应平衡后,再加入些反应物,在相同的温度下再次达到平衡,则两次测得的平衡常数相同15、 在某温度下，密闭容器中反应 2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g) 达到平衡，当保持温度和体积不变充入惰性气体时，总压将增加，平衡向气体分子数减少即生成 NO2 的方向移动。 （）三、填空题 1、冬天公路上撒盐可使冰融化，此时的G 值符号为（ ），S 值的符号为（+）。2、用吉布斯自由能的变量 rG 来判断反应的方向，必须在（定压定温、不做非体积功）条件下；当r
15、G0 时，反应将（正向自发）进行。3、 rHm0 的可逆反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+ H2(g) 在一定条件下达到平衡后：（1）加入 H2O(g)，则 H2(g)的物质的量将（ 增加 ）；（2）升高温度， H2(g)的物质的量将（增加）；增大总压，H2(g)的物质的量将 （减少 ）；加入催化剂 H2(g)的物质的量将（ 不变 ）4、标准状态时， H2O（l，100）H 2O（g，100）过程中，DH （大于）零 ，DS（大于）零， DG（ 等于）零。（填、=、）5、反应 2MnO4-(aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq) = 2Mn2+(aq)+5O2(g)+8H2O(1)
16、的标准平衡常数 K的表达式为。K= 6、在一定温度下，二硫化碳能被氧氧化，其反应方程式与标准平衡常数如下：（1）CS 2(g)+3O2 = CO2(g)+2SO2(g)（2） CS2(g)+O2(g) = CO2(g)+ SO2(g)试确立 K1，K 2 之间的数量关系。K1 = （K 2） 37、不查表，排出下列各组物质的熵值由大到小的顺序：（1）O 2(1)、 O3（g）、O 2(g) 的顺序为（O 3（g）、 O2(g) 、O 2(1) ）（2）NaCI(s)、Na 2O(s)、Na 2CO3(s)、NaNO 3(s)、Na(s) 的顺序为（NaNO 3(s)、Na 2CO3(s)、Na
17、 2O(s)、NaCI(s)、Na(s) ）（3）H 2(g)、 F2(g)、Br 2(g)、Cl 2(g)、I 2(g) 的顺序为（I 2(g)、Br 2(g)、Cl 2(g)、F 2(g)、H 2(g)）8、在一定温度下，可逆反应 C(s) + CO2(g) = 2CO(g)的 K = 2.0；当 CO2(g)与 CO(g)的分压皆为100kPa 时，则该反应在同样温度时自发进行的方向为 (正向自发)。9、可逆反应 Cl2(g) + 3F2(g) 2ClF3(g) 的 rHm(298K)=-326.4 kJmol-1 ，为提高 F2(g)的转化率，应采用(高)压(低 )温的反应条件。当定温
18、定容，系统组成一定时，加入 He(g)，(F 2)将( 增大)。10、已知 K (Ag2S)=6.310-50, Kf(Ag(CN)2-)=2.51020, 则反应 2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq) Ag2S(s)+4CN-(aq) 的标准平衡常数 K= (2.5108 )。四、计算题1、已知 298.15K 时，D fHm = 46.11 KJmol1；S m =191.50JK1 mol1 , Sm =130.57JK1 mol1 , Sm =192.34JK1 mol1 。试判断反应 N2（g）+3H 2(g)=2NH3(g)在298.15K、标准态下正向能否自发？并估算最高反
19、应温度。解：因为 rHm（T） =BfHm(B,T)即 rHm（298K）=2D fHm -DfHm -3DfHm =2(-46.11 KJmol1)-0-30=-92.22 kJmol-1 又因为 rSm(T) =BSm (B,T) 即 rS m(298K) =2 Sm - Sm -3 Sm =2192.34JK1 mol1 191.50JK 1 mol1 3130.57JK 1 mol1 =198.53 JK1 mol1 根据吉布斯亥姆霍兹公式 rGm （T）= rHm (T)-TrSm (T) rGm （298K ）= rHm (298K)-TrSm (298K)= （-92.22 kJ
20、mol-1）- 298.15K（-198.5310 -3kJmol-1 K-1） = 33.03 kJmol-1 0 正向反应不自发。 若使 rGm （T）= rHm (T)-TrSm (T)0 ，则正向自发。又因为 rHm 、rSm 随温度变化不大，即rGm （T） rHm (298K)-TrSm (298K) 0 即 -198.5310-3kJmol-1 K-1 T -92.22 kJmol-1而按不等式运算规则，有 T（-92.22 kJmol -1） /（-198.5310 -3kJmol-1 K-1）= 464.51K故最高反应温度为 464.51K。 2、已知 fHmC6H6(l)
21、,298K = 49.10kJmol-1， fHmC2H2(g),298K =226.73 kJmol-1；SmC6H6(l),298K=173.40 Jmol-1 K-1， SmC2H2(g),298K=200.94 Jmol-1 K-1 。试判断：反应 C6H6(l) = 3 C2H2(g) 在 298.15K，标准态下正向能否自发？并估算最低反应温度。解：根据吉布斯亥姆霍兹公式rGm （T）= rHm (T)-TrSm (T)rGm （298K ）= rHm (298K)-TrSm (298K) 而 rHm (298K) = 3fHmC2H2(g),298K fHmC6H6(l),298
22、K= 3226.73 kJmol-1 149.10kJmol-1= 631.09 kJmol-1 rSm(298K) = 3 SmC2H2(g),298K SmC6H6(l),298K= 3200.94 Jmol-1 K-1 1173.40 Jmol-1 K-1 = 429.42 Jmol-1 K-1 故 rGm （298K）= 631.09 kJmol-1 298.15K429.4210-3 kJmol-1 K-1= 503.06 kJmol-10 正向反应不自发。 若使 rGm （T）= rHm (T)-TrSm (T)0 ，则正向自发。又因为 rHm 、 rSm 随温度变化不大，即 rG
23、m （T） rHm (298K)-TrSm (298K) 0则 T 631.09 kJmol-1/429.42 10-3 kJmol-1 K-1=1469.6K 故最低反应温度为 1469.6K。3、已知 298.15K 时，一些物质的热力学数据如下表。试判断标准状态下反应C(s)+H2O(g) = CO(g) + H2(g)在 298.15K 时能否自发并估算自发进行的最低温度。物 质 DfH / KJmol1 Sm/ JK1 mol1 C(s) 0 5.7 CO(g) -110.5 197.7 H2(g) 0 130.7 H2O(g) 241.8 188.8解：因为 rHm（T）= BfH
24、m(B,T) 即 rHm（298K）=D fHmco+DfHmH2-DfHmC(s)- DfHmH2O(g)=-110.5 (-241.8) =131.3 kJmol-1 又因为 rSm(T) =BSm (B,T) 即 rS m(298K) = Smco+ Sm H2 - Sm C(s)- SmH2O(g)=197.7+130.7-188.8-5.7 =134.1 JK1 mol1 根据吉布斯亥姆霍兹公式 rGm （T ）= rHm (T)-TrSm (T) rGm （298K）= rHm (298K)-TrSm (298K)=131.3-298.15134.110-3= 91.3 kJmol
25、-1 0 正向反应不自发。 若使 rGm （T ）= rHm (T)-TrSm (T)0 ，则正向自发。又因为 rHm 、 rSm 随温度变化不大，即 rGm （T） rHm (298K)-TrSm (298K) 0即 0.1341T 131.3 T979K 故最低反应温度为 979K。4、已知 2gO(s)=2Hg(l)+O 2(g)，在 298.15K 下的 DfHm 及 Sm 的数据已知，求 DrH298、 、 、 Dr S298、 、D rG298 及反应能自发进行的最低温度。物 质 DfH /kJmol1 Sm/ JK1 mol1gO (s) -90.8 70.3 Hg(l) 0.0
26、 75.9 O2(g) 205.2解：根据吉布斯亥姆霍兹公式 rGm （T ）= rHm (T)-TrSm (T)rGm （298K）= rHm (298K)-TrSm (298K) 而 rHm (298K) = 0-2fHmH g O(s),298K = -2(-90.8) =181.6kJmol-1 rSm(298K) = SmO2(g)+ 2SmH g (l) 2SmH g O(s) = 205.2+275.9-270.3=216.4Jmol-1K-1 故 rGm （298K）= 181.6 kJmol-1 298.15K216.410-3 kJmol-1 K-1 =117.08kJmo
27、l-10 正向反应不自发。 若使 rGm （T）= rHm (T)-TrSm (T)0 ，则正向自发。又因为 rHm 、 rSm 随温度变化不大，即 rGm （T） rHm (298K)-TrSm (298K) 0 则 T181.6 kJmol-1/216.4 10-3 kJmol-1 K-1=839.2K 故最低反应温度为 839.2K。 7、光气（又称碳酰氯）的合成反应为：CO(g)+Cl 2（g）D COCl2（g）,100下该反应的K=1.50108。若反应开始时，在 1.00L 容器中，n 0(CO)=0.035 0 mol,n0(Cl2)=0.027. 0 mol.no(COCl2
28、)=0 mol,并计算 100平衡时各物种的分压和 CO 的平衡转化率。解：pV = nRT 因为 T 、V 不变，pn B p= cRT p0(CO)=(0.03508.314373)kPa=106.3 kPap0(Cl2)=(0.02708.314373)kPa=82.0 kPa CO(g)+Cl2 (g) = COCl 2(g)开始 cB/(molL-1) 0.0350 0.0270 0 开始 pB/kPa 106.3 82.0 0假设 Cl2 全部转化 106.3-82.0 0 82.0 又设 COCl 2 转化 x x x -x平衡 pB/kPa 24.3+x x 82.0-x K
29、= = = 1.5108因为 K 很大，x 很小，假设 82.0-x 82.0， 24.3+x 24.3 。= 1.5108 x=2.310-6 平衡时： p(CO)=24.3kPa ，p(Cl 2)=2.310-6 kPa p(COCl2)=82.0kPa= =77.1%8、蔗糖的水解反应为：C 12H22O11+H2O D C6H12O6（葡萄糖）+C 6H12O6（果糖）若在反应过程中水的浓度不变，试计算（1）若蔗糖的起始浓度为 a molL-1,反应达到平衡时，蔗糖水解了一半，K 应为多少？（2）若蔗糖的起始浓度为 2a molL-1,则在同一温度下达到平衡时，葡萄糖和果糖的浓度各为多
30、少？解：(1)C 12H22O11（蔗糖） +H2O D C6H12O6（葡萄糖）+C 6H12O6（果糖）a-0.5a 0.5a 0.5a K = ( 0.5a )(0.5a)/ 0.5a = 0.5a (2)C12H22O11（蔗糖）+H 2O D C6H12O6（葡萄糖）+C 6H12O6（果糖） 2a-x x xK = (x )(x)/ (2a-x)= 0.5a 即 x2+0.5ax-a2=0 解一元二次方程,得x=0.78a 故，葡萄糖和果糖的浓度均为 0.78a molL-1p第 5 章 酸碱和酸碱反应1是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“”，错的填“”）1.1 0.
31、20 moldm-3 HAc 溶液中 CH+是 0.10 moldm-3 HAc 溶液中 cH+的 2 倍。 ( )1.2 H2S 溶液中 cH+是 cS2-的 2 倍。 ( )1.3 在水溶液中可能电离的物质都能达到电离平衡。 ( )1.4 同离子效应可以使溶液的 pH 值增大，也可以使 pH 值减小，但一定会使电解质的电离度降低()1.5 pH = 7 的盐的水溶液，表明该盐不发生水解。 ( )1.6 阳离子水解总是显酸性，而阴离子水解必定显碱性 ()1.7 浓度很大的酸或浓度很大的碱溶液也有缓冲作用。 ()1.8 H2PO4- 和 HS- 既是酸又是碱。 ()2选择题(选择正确答案的题号
32、填入（）21 将浓度相同的 NaCl，NH4Ac, NaAc 和 NaCN 溶液，按它们的 c H+从大到小排列的顺序为：( )a NaCl NaAc NH4Ac NaCN b NaAc NaCl NH4Ac NaCNc NaCl NH4Ac NaAc NaCN d NaCN NaAc NaClNH4Ac22 中性（pH = 7）的水是 ( )a 海水 b 雨水 c 蒸馏水 d 自来水23 已知 KHF = 6.710-4，K HCN = 7.210-10，K Hac = 1.810-5。可配成 pH = 9 的缓冲溶液的为( )a HF 和 NaF b HCN 和 NaCN c HAc 和
33、NaAc d 都可以24 列各种物质中，既是路易斯酸又是路易斯酸碱的是( ) a B2H6 b CCl4 c H2O d SO2Cl225 在 HAcNaAc 组成的缓冲溶液中，若 cHAccAc-，则缓冲溶液抵抗酸或碱的能力为( )a 抗酸能力抗碱能力 b 抗酸能力 抗碱能力 c 抗酸碱能力相同 d 无法判断26 知 H3PO4 的 pK a1 = 2.12, pK a2 =7.20, pK a3 = 12.36, 0.10 moldm-3 Na2HPO4 溶液的 pH 约为( )a 4.7 b 7.3 c 10.1 d 9.827 不是共轭酸碱对的一组物质是( )a NH3, NH 2-
34、b NaOH , Na+ c HS- , S2- d H2O , OH-28 知相同浓度的盐 NaAc, NaB, NaC, NaD 的水溶液 pH 依次增大，则相同浓度的下列稀酸中离解度最大的是( )a HD b HC c HB d HA3填空题3.1 已知： K a (HNO2)7.210 -4，当 HNO2 溶液的解离度为 20 时，其浓度为 1.410-2moldm-3, cH+= 2.810-3moldm-3。3.2 浓度为 0.010 moldm-3 的某一元弱碱（K b 1.010- 8）溶液，其 pH =9.0，此碱的溶液与等体积的水混和后， pH =8.85。3.3 在 0.
35、10moldm-3 HAc 溶液中加入固体 HAc 后，HAc 的浓度不变，电离度减小，pH 值增大。3.4 将下列物质在水溶液中的按酸性由强到弱排列，为：HClO 4, HSO4-, NH +4 , H2SO4, C2H5OH, NH3H2SO4, HClO4, C2H5OH, NH3, NH +4 , HSO4-3.5 已知 18时水的 K w 6.410 -15，此时中性溶液中 cH+为 810-8，pH 为 103.6 现有浓度相同的四种溶液 HCl, HAc(K a 1.810 -5), NaOH 和 NaAC，欲配制 pH = 4.44 的缓冲溶液， 可有三种配法， 每种配法所用的
36、两种溶液及其体积比分别为：HAcNaAC, 2:1 ; HCl NaAC, 2:3 ; HAcNaOH, 3:1。3.7 已知， S2- + H2O HS- + OH-的 pK a1 = 6.310-8, pK a2= 4.410-13, 则其平衡常数 K 1.4，共轭酸碱对为 HS-S2- 。3.8 依 pauling 规则，可以判断出 H3PO4, H2PO- 4 ,和 HPO 2-4 的 pKa 分别为 3，8，和 13 。3.9 H3PO4 和 Na2HPO4 在水溶液中混和时主要反应的平衡方程式为：CO2 和 CaCO3 的是 。3.10 (CH3)2NPF2 有两个碱性原子 P 和
37、 N，与 BH3 形成配合物时，原子 P 与 B 结合。与 BF3 形成配合物时，N 原子与 B 相结合。4计算题4.1 求把 0.10 dm-3，0.20 moldm-3HAc 与 0.050 dm-3，0.20 moldm-3NaOH 溶液混后的值已知：K a (HAc)1.810 -5.混合后发生反应: HAc + NaOH = NaAC + H2O反应后剩余 HAc 及生成 NaAC 的浓度为：c(HAc) 则混合溶液应为缓冲液，按公式计算：1.710 -3（moldm -3） 0.84.2 已知 K a (HCN)7.2 10-10，计算 0.20 moldm-3NACN 溶液的 C
38、(OH-)和水解度 h。4.3 欲配制 450 cm-3，pH = 4.70 的缓冲溶液，取实验室中 0.10 moldm-3 的 HAc 和 0.10moldm-3 的 NaOH 溶液各多少混合即成。设需 HAc 溶液和 NaOH 溶液各取 V1cm-3 和 V2 cm-3则 ： 所以 V1 + V2 450 联立后解得：V 1 305 ( cm -3) V2 (145 cm-3)第 7 章 氧化还原反应 电化学基础一、单选题 1. 下列电对中，E 值最小的是： A: Ag+/Ag； B: AgCl/Ag； C: AgBr/Ag； D: AgI/Ag2. E(Cu2+/Cu+)=0.158V
39、，E (Cu+/Cu)=0.522V，则反应 2 Cu+ Cu2+ + Cu 的 K 为：A: 6.9310-7； B: 1.981012； C: 1.4106； D: 4.810-133. 已知 E（Cl 2/ Cl-）= +1.36V，在下列电极反应中标准电极电势为+1.36V 的电极反应是： A: Cl2+2e- = 2Cl- B: 2 Cl- - 2e- = Cl2C: 1/2 Cl2+e- = Cl- D: 都是4. 下列都是常见的氧化剂，其中氧化能力与溶液 pH 值的大小无关的是：A: K2Cr2O7 B: PbO2C: O2 D: FeCl35. 下列电极反应中，有关离子浓度减小
40、时，电极电势增大的是： A: Sn4+ + 2e- = Sn2+ B: Cl2+2e- = 2Cl-C: Fe - 2e- = Fe2+ D: 2H+ + 2e- = H26. 为防止配制的 SnCl2 溶液中 Sn2+ 被完全氧化，最好的方法是.A:加入 Sn 粒 B. 加 Fe 屑 C.通入 H2 D: 均可7. 反应 Zn (s) + 2H+ Zn 2+ H2 (g)的平衡常数是多少？ A: 210-33 B: 110-13 C: 710-12 D: 510 26二、是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“”，错的填“” ）1. 在氧化还原反应中，如果两个电对的电极电势相差越大
41、，反应就进行得越快2由于 E（Cu+/Cu）= +0.52V , E（I2/ I-）= +0.536V , 故 Cu+ 和 I2 不能发生氧化还原反应。3氢的电极电势是零。4计算在非标准状态下进行氧化还原反应的平衡常数，必须先算出非标准电动势。5FeCl 3 ，KMnO 4 和 H2O2 是常见的氧化剂，当溶液中H+增大时，它们的氧化能力都增加。三、 填空题1. 根据 E(PbO2/PbSO4) E(MnO4-/Mn2+) E(Sn4+/Sn2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是 PbO2，还原性最强的是 Sn2+。2. 随着溶液的 pH 值增加，下列电对 Cr2O72-/Cr
42、3+、Cl 2/Cl-、MnO 4-/MnO42-的 E 值将分别减小、不变、不变。3. 用电对 MnO4-/Mn2+，Cl 2/Cl-组成的原电池，其正极反应为 MnO4- + 8H+ + 5e Mn 2+ + 4H2O，负极反应为 2Cl- -2e Cl2 ，电池的电动势等于 0.15V，电池符号为(-)Pt,Cl 2(p)|Cl-MnO4-,Mn2+,H+|Pt(+) 。（E (MnO4-/Mn2+)=1.51V；E (Cl2/Cl-)=1.36V）4. 已知 ：Cr 2O72- +1.36 Cr3+ -0.41 Cr2+ -0.86 Cr，则 E(Cr2O72- / Cr2+)= 0.
43、917 V，Cr 2+能否发生歧化反应不能。5. 用离子-电子法配平下列氧化还原反应式（1）Cr 2O72 + Fe2+ Cr3+ + Fe2+ + H2O (酸性介质)；Cr 2O72 + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O（2）Mn 2+ + BiO3 + H+ MnO4 + Bi3+ + H2O ；2Mn 2+ + 5BiO3 + 14H+ = 2MnO4 + 5Bi3+ + 7H2O（3）H 2O2 + MnO4 + H+ O 2 + Mn2+ + H2O 。5H 2O2 + 2MnO4 + 6H+ = 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O6. 反应
44、 2Fe3+(aq) + Cu(s) =2Fe 2+ Cu 2+(aq) 与 Fe (s) + Cu 2+ (aq) =Fe2+(aq)+ Cu (s) 均正向自发进行，在上述所有氧化剂中最强的是 Fe3+，还原剂中最强的是 Fe。 7. 已知 E（Cu 2+/Cu）=0.337V, K Cu(OH) 2，sp,= 2.210 -20, 则 E（Cu (OH)2/Cu ）=-0. 24V 。8. 常用的两种甘汞电极分别是（ 1）标准甘汞电极 , (2) 饱和甘汞电极, 其电极反应为 Hg2Cl2 + 2e - = 2Hg + 2Cl ,常温下两种甘汞电极的电极电势大小顺序为 E (1) E (
45、2)。9. 根据标准电极电势表，将 Hg2+、Cr 2O72 、H 2O2、Sn、Zn、Br 中的氧化剂、还原剂由强到弱分别排列成序： (1)氧化剂由强到弱 H2O2 Cr2O72 Hg2+；(2) 还原剂由强到弱 Zn Sn H2O2 Br 。四、计算题1. 若下列反应在原电池中正向进行，试写出电池符号和电池电动势的表示式。（1）Fe + Cu 2+ Fe2+ + Cu（2）Cu 2+ + Ni Cu + Ni2+（）Fe | Fe 2+ (1 molL 1) | Cu2+ (1molL1 ) | Cu（）E = j (+) j ( ) = j (Cu2+/Cu) j (Fe2+/Fe) +
46、 lg （2）（）Ni | Ni 2+ (1molL1 ) | Cu2+ (1molL1 ) | Cu（）E = j (+) j ( ) = j (Cu2+/Cu) j (Ni2+/Ni) + lg2. 求出下列原电池的电动势，写出电池反应式，并指出正负极。（1）Pt | Fe 2+(1molL1 ) , Fe3+(0.0001molL1 ) | I (0.0001 molL1 )，I 2(s) | Pt（1）Pt | Fe 2+(1molL 1) , Fe3+(0.0001molL1 ) | I (0.0001 molL1 )，I 2(s) | Pt设右边为正极，左边为负极E = j (+) j () = (I2/I ) + 0.0592lg j (Fe3+/Fe
