1、高等有机化学习题及期末复习1、回答下列问题：(22 小题，1-14 每题 1 分，15-22，每题 2 分，共 30 分）1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( )A. 反应的立体化学不同B. 反应的动力学不同C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同D. 反应的热力学不同2. 下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是 ( )A. RMgX B. NaHSO3 饱和水溶液 C. PCl3 D. LiAlH43. 指 出 下 列 哪 一 个 化 合 物 （ 不 ） 具 有 旋 光 性 ？4. 区 别 安 息 香 和 水 杨 酸 可 用 下 列 哪 种 方 法A. NaOH(aq) B. Na2CO3(aq
2、) C. FeCl3(aq) D. I2/OH-(aq)5. 比 较 下 列 化 合 物 的 沸 点 ， 其 中 最 高 的 是6. 指 出 下 列 哪 一 个 化 合 物 的 紫 外 吸 收 光 谱 波 长 最 短 ( )7. 下 列 化 合 物 在 常 温 平 衡 状 态 下 ， 最 不 可 能 有 芳 香 性 特 征 的 是 ( )8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( )9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是 ( )A. 活化氨基 B. 活化羧基 C. 保护氨基 D. 保护羧基10. 比 较 下 列 化 合 物 在 H2SO4 中 的 溶 解 度 ( )11. 下 列 关
3、于 -螺 旋 的 叙 述 ， 错 误 的 是 ( )A. 分子内的氢键使 -螺旋稳定B. 减少 R 基团间的不同的互相作用使 -螺旋稳定C. 疏水作用使 -螺旋稳定D. 在某些蛋白质中 -螺旋是二级结构的一种类型12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小A. IIIIII B. IIIIII C. IIIIII D. IIIIII13 1HNMR 化 学 位 移 一 般 在 0.5-11ppm， 请 归 属 以 下 氢 原 子 的 大 致 位 置 ：A. -CHO B. -CH=CH C. -OCH3 D. 苯 上 H14. 按沸点由高到低排列的顺序是：（ ）（ ）（ ）
4、（ ）（ ） 。a. 3己醇； b. 正己烷； c. 2甲基2戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。15. 指 出 下 列 化 合 物 中 标 记 的 质 子 的 酸 性 从 大 到 小 的 顺 序 ：16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序：17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是：18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置：19. 下列化合物那些有手性？20. 标出下列化合物中各手性中心的 R/S 构型：21. 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高到低的顺序：22. 按 E2 消除反应活性大小排列的顺序是：（ ）（ ）（ ） 。a. H3CCH3BrH3CCH3
5、Br H3CCH3Brb. c.得分 二、完成下列反应：(15 题，每题 2 分，共 30 分）写出尽量详细的反应历程，并用单箭头标出电子转移方向。得分 三、 机理题：(4 小题，每题 5 分，共 20 分）写出下列合成步骤中 A-F 的结构式。有 一 固 体 化 合 物 A(C14H12NOCl)， 与 6mol/L 盐 酸 回 流 可 得 到 两 个 物 质 B(C7H5O2Cl) 和 C(C7H 10NCl)。 B 与 NaHCO3 溶 液 放 出 CO2。 C 与 NaOH 反 应 得 D， D 与 HNO2 作 用 得到 黄 色 油 状 物 ， 苯 磺 酰 氯 反 应 生 成 不 溶
6、 于 碱 的 沉 淀 。 当 D 与 过 量 的 CH3Cl 反 应 得 到 一个 带 有 苯 环 的 季 铵 盐 。 B 分 子 在 FeBr3 催 化 下 只 能 得 到 两 种 一 溴 代 物 。 推 出 A,B,C,D 的 结 构 式 。得分 四、 合成题：(6 个结构式，每个 2 分，共 12 分）得分 五、推测题：(8 分）参考答案及详解一、回答问题（1-14，每题 1 分，15-22-每题 2 分，共 30 分）1. C。 所 谓 “电 ”就 是 电 子 ， 带 负 电 ， 所 谓 “核 ”就 是 原 子 核 ， 带 正 电 。2. B。 格 氏 试 剂 和 酮 很 容 易 反
7、应 ， 酮 和 NaHSO3 饱 和 水 溶 液 会 发 生 加 成 反 应 ，LiAlH4 能 将 酮 还 原 为 醇 。 PCl3 可 与 醇 反 应 生 成 氯 代 烷 ， 但 和 酮 不 反 应 。3. B。 两 个 OCH3 是 一 样 的 ， 分 子 有 对 称 面 。4. D。 水 杨 酸 有 酚 羟 基 ， 能 发 生 显 色 反 应 ， 而 安 息 香 酸 （ 苯 甲 酸 ） 没 有 。5. D。 邻 硝 基 苯 酚 能 形 成 分 子 内 氢 键 。 邻 硝 基 苯 酚 熔 点 44 45， 沸 点 216。 对 硝 基 苯酚 熔 点 114， 沸 点 279。6. B。
8、隔 离 二 烯 ， 没 有 共 轭 。7. C。B 是均苯三酚。8. D。 在 二 氧 六 环 中 ， 没 有 一 个 碳 原 子 同 时 被 两 个 氧 原 子 影 响 ， 因 此 性 质 像 醚 ， 不 易 水 解 。9. B。DCC 是一个常用的失水剂。10. B11. C。 一 般 来 说 疏 水 作 用 并 不 能 使 螺 旋 稳 定 ， 螺 旋 稳 定 的 原 因 主 要 是 链 内 氢 键 的 形成 。12. B13. A 醛基氢 9 - 10 B 双键单氢 5.3C 甲氧基氢 3.5 - 4 D 苯 上 氢 6 - 8.514. （ d ）（ e ）（ a ）（ c ）（ b ）15. DACBE16. BADEC17. A 与 B18. 19. A, B, D, F20. A(R): B(1R,3S); C(R)21. BDAEC22. （ c ）（ a ）（ b ）2、完成反应 （每题 2 分，共 30 分）3、机理题（每题 5 分，共 20 分）1. 2. 3.4.四、 （每个 2 分)Br BrCOOEtCOOEtA B CH2OHCH2OHCH2BrCH2Br COOEtCOOEtCOOHCD E F5、(每个 2 分）ONAClNH2CH3 ClCOOHBCl NHCH3C D
