1、第五章 配位滴定法 分析化学教研室概 述 配位滴定法 ： 又称络合滴定法以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件：定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配位剂种类：无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸：乙二胺四乙酸： EDTA EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于 NaOH或 NH3溶液 Na 2H2Y2H2O续前 EDTA的离解平衡： 各型体浓度取决于溶液 pH值pH 1 强酸性溶液 H6Y2+pH 2.67 6.16 主要 H2Y2-pH 10.26碱性溶液 Y4-H
2、6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 水溶液中七种存在型体续前续前 EDTA配合物特点：1. 广泛配位性 五元环螯合物 稳定、完全、迅速2. 具 6个配位原子，与金属离子多形成 1： 1配合物3. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点与有色金属离子形成的配合物颜色更深第一节第一节 配位滴定法的基本原理配位滴定法的基本原理一、配位平衡（一）配合物的稳定常数 讨论：KMY大，配合物稳定性 高，配合反应 完全 M + Y MY示意图注：副反应的发生会影响主反应发生的程度副反应的发生程度以副反应系数加以描述 不利于主反应进行不利于主反应进行 利于主反应进行利于主反应进行(二 )配位反应的副反应系数1、配位剂副反应系数、配位剂副反应系数 EDTA的副反应： 酸效应共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数： 酸效应系数 共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数EDTA的酸效应 ：由于 H+存在使 EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象（ 1） EDTA的酸效应系数的酸效应系数 注： YEDTA 所有未与 M 配位的七种型体总浓度Y EDTA 能与 M 配位的 Y4 型体平衡浓度 结论：
