1、中国涂层面料的现状和前景分析报告冯庶君中国塑料加工工业协会副秘书长中国塑协人造革专委会副会长最近几年,一些人造革合成革企业对开发涂层产品寄以很大希望,纷纷引进、上马各式涂层机械。德国、日本和意大利等公司,在中国市场上已销售了几十条生产线,国内的生产线也有几百条。由于拥有这类设备的工厂分属于纺织、服装、制鞋、箱包、皮革、人造革合成革各产业系统,很难获得引进和国产涂层设备的确切数字。我们从国内外近期涂层面料的生产能力、产品品种结构和当前几个大型专业市场及所用涂层原材料等方面的对比分析中,尝试找出我国人造革合成革行业涂层面料应用和加工的方向,现就国内外的涂层生产能力、产品品种结构和市场趋向及所用涂层
2、材料几个方面的问题进行研究与对比分析。一、涂层面料新技术动向特征分析涂层面料是一种经特殊工艺处理,涂层材质有 PVC 涂层、PU 涂层和半 PU 涂层及 PA 涂层还包括特种涂饰材料五大类,以棉织布、化纤织造布(涤纶、锦纶、尼龙) 、非织造无纺布、玻璃纤维等不同的材质区分不同的涂层工艺,以涂层正面不同的性能要求,区分不同的产品。涂层技术是经涂层浸渍、浸轧加工的产品,特别是尼龙产品或尼龙与棉聚酯等混纺交织产品,经 PU 涂层、闪光涂层、遮光涂层、树脂整理,使织物表面产生网状效果、上蜡效果和皮革效果。比如针织物的涂层产品基本由汗布、棉毛布、绒布等经 PU、PVC、PA 涂膜再与其它布料复合,仿皮效
3、果佳,弹性好,手感柔软。特别是通过涂层技术,可使织物达到各种功能效果。超细非织造布涂层面料方面的新进展 非织造基布的分类与用量:革基布有机织布、针织布、起毛布和长丝布,也有水刺非织造布、针刺非织造布等多种。机织布和针织布占有革基布最大的份额,非织造基布主要指:水刺布、针刺布。十多年前就大力发展针刺非织造布的基材,水刺非织造布基材则是 90 年代末迅速发展。2002 年我国水刺非织造布的产量为 2.15万吨,其中水刺技术年生产合成革基布在 0.8 万吨左右,2/3 以上是 PVC 革基布,不到 1/3 是 PU 革基布,全国水刺非织造布共 18 条生产线,其中 14 条可以加工合成革基布,由于水
4、刺非织造布手感好,表面平整,特别在轻克重情况下,可充分发挥缠结效果。按 2004 年我国人造革合成革的产量为 140 万吨,需用革基布约 30 多万吨。2004 年用水刺和针刺非织造布作为人造革和合成革基布的约 4.5 万吨,即占革基布总量的 15左右。90左右的革基布仍为机织布和针织布。 但是自去年下半年以来,水刺生产线急剧发展,近 1、2 年用水刺布作为革基布的数量和针刺布的用量也将增 10%,非织造基布的总量将可能占到 2025。 前面我们讲了人造革合成革的发展带动革基布花色品种的增加,反之随着针刺及水刺非织造加工工艺的发展,也促使人造革合成革产品档次提高。采用针刺技术制造合成革基要求有
5、很高的针刺密度,针痕要不明显,需要很高的针刺频率和表面平整度。中国塑加工工 业协 会专家委员会成立大会暨 2005 年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集中国涂层面料的现状和前景分析报告 冯庶君科学家们从研究分析天然皮革的化学成分和组织结构开始,从硝化纤维漆布着手,进入到 P V C 人造革,这是人工皮革的第一代产品。科学家在这一基础上,做了多方面的改进和探索,首先是基材方面的改进,随后是涂层树脂的改性和改进。到了 20 世纪 70 年代,合成纤维的非织造布出现针刺成网、粘结成网等工艺,使基材具有藕状断面、空心纤维状,达到了多孔结构,而符合天然革的网状结构要求;当时的合成革表层已能做到微细孔结构
6、聚氨酯层,相当于天然革的粒面,从而使 PU 合成革的外观和内在结构与天然革逐步接近,其他物理特性都接近于天然革的指标,而色泽比天然革更为鲜艳;其常温耐折达到 100 万次以上,低温耐折也能达到天然革的水平。超细纤维构成的非织造布是采用纺丝直接成网(纺粘法) ,其喷丝板采用裂片型,水刺固结,同时把裂片打开,把成网、开纤、固结在一道工序中完成。单根纤维纤度可达到 0.1dtex,采用主要原料为涤纶和锦纶 6 复合。由于其组成是超细长丝,经过聚氨酯涂层后,其强度大于短纤维非织造布。在轻薄、柔软的超细纤维非制造布,进行不同的处理,包括浸渍、涂层、印花、染色、轧花、磨毛、植绒、层合等不同的后整理方法,也
7、可以使之具有亲水性或拒水性,可用于透湿的鞋材面料和服装面料、箱包面料等用途,产品被推荐用于汽车纺织品中,包括车顶呢,内饰材料,地毡基布等。超细纤维 PU 合成革的出现是第三代人工皮革。其三维结构网络的无纺布为合成革在基材方面创造了赶超天然皮革的条件。该产品结合新研制的具有开孔结构的 PU 浆料浸渍、复合涂层的加工技术,发挥了超细纤维巨大表面积和强烈的吸水性作用,使得超细级 PU 合成革具有了束状超细胶原纤维的天然革所固有的吸湿特性,因而不论从内部微观结构,还是外观质感及物理特性和人们穿着舒适性等方面,都能与高级天然皮革相媲美了。此外,超细纤维合成革在耐化学性、质量均一性、大生产加工适应性以及防
8、水、防霉变性等方面更超过了天然皮革。高仿真皮革应以发展超细纤维为龙头,扩大超细纤维革基布的数量并提高质量是大势所趋。 在这方面,日本和意大利走得最快,下表为 2003 年各国在高仿真合成革中采用超细纤维为基布所占的比例。表 1 高仿真合成革应用普通纤维和超细纤维的量 万平方米 国 别 普 通纤 维 革 基 布超 细纤 维 革 基 布日 本 837 3212韩 国 1850 1176中 国 台 湾 1615 885中 国 2800 1500意 大 利 0 820印度尼西亚、泰国等 420 0总 计 7522 7593目前国内纺织系统和塑料加工系统的超细纤维合成革生产制造及研发组织以山东烟台万华合
9、成革集团为第一家发展到现在已经有 25 家企业,投入国内的高档非织造超细纤维涂层面料的制造、经营。上海华峰有限公司、烟台万华超迁有限公司、山东同大新材料有限公司、温州黄河超迁有限公司等几家年产就有 1000 多万米,预计全部上马投产产能达到一个多亿米的规模。广泛用于服装、制鞋、箱包面料、家具等方面。2、功能性涂层面料发展1)阻燃处理及涂层:生产阻燃涂层面料要求阻燃效果15s,耐水洗 5 次以上。在建筑领域应用涂层面料、工业涂层料或特种服装涂层面料,经生产技术整理即能有效防止火焰的蔓延,又能保护织物的原有性能。用于阻燃防护服的涂层面料,一要符合国标要求,特种面料还要符合国际标准,特别是中国塑加工
10、工 业协 会专家委员会成立大会暨 2005 年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集中国涂层面料的现状和前景分析报告 冯庶君涉及特殊工种如焊工工作服就要参考欧盟 EN470 标准,达到欧共体、美国、英国等标准。2)调温涂层相变材料。太空相变调温纤维绒线,是采用引进美国太空署开发并用于太空宇航服的高科技太空相变调温纤维,与进口高级洛科绒合制而成。相变调温纤维是在纤维表面用高科技手段涂上一层含有相变材料的微胶囊。在正常体温状态下,该材料固态与液态共存。用太空相变调温绒线制成服装后,当人从正常温度环境进入温度较高环境时,相变材料由固态变成液态,吸收热量;当人从正常温度环境进入温度较低的环境相变材料从液态
11、变成固态,放出热量,从而减缓人体体表温度散发,保持舒适感。目前仅有少数发达国家能够生产这类产品,我国是发展中国家惟一生产出这类产品的国家。3)透气透湿涂层织物 涂层的传统工艺方法主要有干法、热熔、辊涂、喷涂等四种复合技术,经过这些技术处理后,一方面增加了面料的某些功能,另一方面还扩大了其应用领域, 但传统的涂层工艺经过这几年的发展,已经面临着技术淘汰的危险。近年一种名叫“透气透湿涂层”的新技术被企业推向市场,经过该技术涂层整理后的面料具有防风、防雨、透湿、保暖、轻便、挺刮、富有弹性、耐水洗等优良特性,该类涂层面料可有效的阻挡水、冷风的侵入。透气透湿处理及涂层:根据织物性能,透湿量超过 1000
12、 以上。防水 PV、PA 涂层:水压:3001000 。4)四防涂层面料 防火、防水、防油、抗静电涂层面料,采用 PU 树脂、阻燃剂、助剂经科学配方而成,经过防火、防水、防油、抗静电整理,尤适合于制作军用帐篷、武器罩布、遮阳布、简易仓库篷布等。表 2 涂层性能分析性能品种氧指数 防水性耐水压使用温度 耐静水压 透湿度高透湿耐水压尼龙纺31 2000MM水柱70 度/70 小时不起皱不起泡,20 度正常使用1100MMH20 700G/M2./24H(未涂层的 80%)防水透湿抗紫外线棉织物2000MM水柱70 度/70 小时不起皱不气泡,20 度正常使用1000MMH20 1240G/2。24
13、H(未涂层的 50%)日本三菱DIAPLEX20000-4000MMH20S 水柱8000-12000G/M2/24H注:200-400MM 总屏障率:97.6%PU 涂层是一种稳定耐低温的涂层, PU 涂层的厚度和涂层技术决定着织物的防水性,涂层的静态防水柱高度,如 PU800 涂层表明该涂层在 800mm 的静态水柱下是不渗漏的。在野外环境中 PU800 涂层可以防小到中雨,PU1000-1200 的涂层可以防中到大雨。超过 1500mm 涂层基本可以使用在各种环境。耐水压涂层面料的高密织物的经纬密要求一般为经+纬=250280 根/英寸,超高密织物有达 400根/英寸,化学整理后前者耐水
14、压可以做到 500 毫米水柱,后者可以做到 1200 毫米,这个指标比普通棉防水帆布高了二倍,比伞布高了四倍。 5) 、自洁性 防水拒油整理涂层面料技术 建筑材料涂层面料要求重要指标是自洁性。就象荷叶的表面是一有规则的微结构表面,能够防止液滴浸湿表面,该微结构使液滴和涂层表面之间藏有空气,具有自洁作用,即超级防护性。研究机构提出使用脉冲 UV 激光产生的潜能,纤维表面用脉冲 UV 激光(激发态激光)进行光子表面处理,以产生一个有规则的微米级结构。若在气态或液态活性介质中中国塑加工工 业协 会专家委员会成立大会暨 2005 年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集中国涂层面料的现状和前景分析报告 冯
15、庶君改性,光子处理能与疏水或疏油整理同时进行。在全氟4甲基2戊烯存在下,利用辐照,能与末端疏水基键合,完善改性纤维表面的粗糙度和结合适当的疏水疏油基团,以获得超级防护性能。这种自洁效果以及使用时所需维护少的特性,在高技术织物上具有很大的应用潜力。6) 、抗菌整理涂层面料技术 人造革合成革或纺织涂层帐篷、遮阳伞、遮阳篷和土工布,均要求进行抗真菌、细菌、酵母和海藻而引起的破坏。现与微生物的作用方式有:与细胞膜作用、与新陈代谢的过程中作用或与芯材中作用。氧化剂诸如乙醛、卤素、过氧化物先攻击微生物的细胞膜,或渗透细胞质,对其酶起作用。脂肪醇作为凝固剂,使微生物中的蛋白质结构不可逆地变性。脱乙酰甲壳素中
16、质子化的氨基能够键合带负电荷的细菌的细胞表面而抑菌。其他化合物,诸如卤化物、异三氮烷过氧化物、季铵化合物、双胍胺和葡糖精朊,当应用于纺织纤维时,这些抗菌化学品与微生物的细胞膜结合,使疏油的多糖化物结构断裂,最终导致细胞膜的穿刺和细胞破裂。使用银化合物是由于其络合作用能阻止微生物的新陈代谢。7)纳米溶胶涂层技术 Solgel 技术可以产生含金属氧化物或氧化硅薄膜的透明涂层效果,这为气相金属氧化物层的沉积提供一种可选择的方法。在 Solgel 技术中,氧化硅或其他金属氧化物的纳米溶胶是通过醇盐的酸性或碱性水解制备的。所生产的纳米溶胶一般含有金属氧化物(按重量计算)320,且纳米粒子的直径小于 10
17、 纳米。纳米粒子的凝聚和聚集将形成一个三维网络结构,经过点涂层、喷雾涂层和连续涂层,在纺织品表面形成含溶剂的溶胶层,再经烘燥和热处理后,去除含干凝胶层的涂层溶剂,形成多孔氧化结构。通过化学和物理方法进行纳米溶胶改性处理,可以改变涂层的功能性。诸如,采用三烷氧基硅烷基或全氟化烷进行化学改性处理,能产生疏水性或疏油性。更大的分子如染料和生物活性剂用此化学改性后可直接共价结合。物理改性则是通过将助剂均匀地结合和固着在金属氧化基材上,因而可以使用各种能增加纺织品功能性的助剂,以提高耐光牢度、纤维对紫外线的稳定性、耐磨牢度、抗静电性和阻燃性等。目前还有将等离子体处理技术用于纤维表面改性,如改变纤维表面的
18、化学性,提高纤维强力,提高整理、涂层中粘合剂键合的耐久性,增强层压和粘合。8) 、有机硅涂层整理技术 最佳的含有机硅涂层可使织物的抗撕裂性提高超过 50。有机硅弹性体涂层的柔韧性高,而弹性模量低,在织物撕裂时允许纱线迁移并形成纱束。一般织物的撕破强力总是低于拉伸强力。然而当有涂层后,可使得纱线在扯破延展点上移动,两根或更多的纱线相互推动,形成纱束而显著提高抗撕裂性。有机硅涂层的主要供应商德国威克公司用其他聚合物,如聚氨基甲酸酯或丙烯酸酯对液态有机硅橡胶进行化学改性。有机硅涂层能产生拒水效果,以致纺织品不会吸收太多的水分,以防浸湿效果和重量增加较多。该有机硅橡胶层可滤去阳光中大部分有害的紫外射线
19、,且手感柔软。有机硅涂层现已用于气袋织物、热气球、滑翔伞、大三角帆、帐篷、睡袋,以及许多高性能的运动休闲织物。9) 、彩色定向发光涂层面料。这是一种新颖的功能性涂层面料, 具有强烈的“醒目”效应, 主要用于海上救生、交通部门、市政建设、矿井作业、环卫消防等在夜间或黑暗处作业人员的劳动安全防护用品, 同时亦可应用于民用服装、鞋帽、包装雨具等。冷光原制造三种方法:一种使采用彩色反光涂层粘合剂的合成, 彩色反光涂层工艺的研究及反光涂层联合设备可生产各种颜色的反光布, 产品性能反光强度(cd/Lx 平方米) 10 55.8;干态摩擦( 次) 2000;刷洗(次) 2000;皂洗(次) 30;日晒牢度(
20、 级) 67;表面拒水性(分) 90;耐静水压( 毫米水柱) 135以上。 第二种是自发光涂层面料,发光亮度可以达到强光效应。第三种是给光反光,目前交通标志排应用量比较大 。中国塑加工工 业协 会专家委员会成立大会暨 2005 年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集中国涂层面料的现状和前景分析报告 冯庶君3、防水透气涂层面料的技术发展防水透气涂层面料是指既能防雨防风,又能透气、使水在一定压力下不浸透织物。应用在服装上、制鞋上当人体散发的汗液等能以水蒸气的形式通过织物或传导到外界,而不在人体表面与织物之间冷凝积聚,保持穿着者干爽、温暖。防水透气涂层原理应用方式:一是织物面料要高密度织物及超细高密织
21、物面料。原理是:利用水滴的最小直径与水汽或空气的直径之间的差异来实现,既采用织物的经纬交织间的孔隙或织物复合物的孔径介于最小直径与水汽或空气的直径之间,达到防水透气的目的。二是具有微孔的薄膜与织物复合。原理是:采用微孔薄膜使薄膜微孔,微孔直径大约在 1nm 的孔径介于水滴与湿气之间,将薄膜与织物复合赋予织物防水透气功能,微孔高聚物薄膜可以与织物通过层压或涂层工艺与织物复合从而赋予复合体防水透气功能。三是利用薄膜与织物进行层压/ 涂层赋予织物防水透气功能。高聚物膜的亲水成分提供了足够的化学基团作为水蒸气分子的阶石,水分子由于氢键和其它分子间力,在高湿度一侧吸附水分子,通过高分子链上亲水基团传递到
22、低湿度一侧解吸,形成“吸附- 扩散-解吸“过程,达到透气的目的。四是利用形状记忆高聚物的特性,形状记忆高聚物在玻璃化转变温度区域,由于分子链微布朗运动而使透气性有质的突变,而且其透气性能随外界温度的变化而变化,即智能化功能,尤如人体皮肤一样,能随着外界温湿度的改变而调节,采用这种形状记忆聚氨酯产生防水透气织物可以采用无孔层压/涂层方式,减少了由于微孔而在使用过程中产生微孔阻塞等缺点,更重要的是织物的透湿气性能能随着人体温度的变化而变化,达到“ 智能“ 效果,使其适宜于各种条件下应用。微孔性透气原理: 1)形状记忆 pu 透气与温度的关系 2) ,亲水性透气原理 (低温下分子间孔隙) , 3)形
23、状记忆功能透气原理。聚氨酯的发展及其在防水透气纺织上的应用 用于防水透气织物的高聚物起初有聚氯乙烯、聚乙烯、聚氯丁橡胶和其它各种合成橡胶等,由于其透湿气性能差,穿着此类服装活动时,大量汗液无法以水蒸气形式排出,在服装内部形成冷凝水,人体有粘湿、发闷等不舒适感,虽然有良好的防水性能,后来发展的聚四氟乙烯层压薄膜,热塑性聚氨酯(TPU)的涂层和层压织物具有良好的透湿气性能,尤其是热塑性聚氨酯材料具有良好的耐磨性、抗化学及水解性、防虫蛀,发霉、耐低温性、易着色、工艺操作选择范围大等优点,不管是在应用的范围,还是在自身性能的改善等方面都得到极大的发展。 不同类型的防水透气聚氨酯用于织物的涂层整理,不仅
24、在原料类型上还是在生产工艺上都有不同形式,根据防水透气的原理可生产出各种各样的防水透气产品。聚氨酯涂层剂有溶剂和水分散两大类,其中溶剂型又有单组分与双组分之分,不同类型的涂层剂有不同涂层工艺选择。 微孔性涂层主要是使聚氨酯在成膜过程中形成微孔,这些孔隙直径小于2mm,能阻止水滴(平均直径 100mm),却允许水蒸气分子( 平均直径 0.0004mm)通过,从而获得防水透气性。产生微孔的方式有:泡沫法,相分离法,相转化法三种方式。干法泡沫涂层法:采用 PU、PVC的发泡材料直接涂层的方法。如聚氨酯中加入阴离子或非离子表面活性剂,在涂层过程中加入发泡剂形成泡沫状涂敷到织物上,当空气从膜中逸出后膜形
25、成微孔,从而使其有透气性能。聚氨酯的发泡有机械发泡和化学发泡等多种方式。涂层纺织材料的耐热性主要通过滞留在多孔结构中的大量空气来实现,要提高经聚氯乙烯(PVC )和聚氨基甲酸酯(PU)涂层的耐热性,只要在涂层处方中加入某些发泡剂。PVC 涂层所用的发泡剂比 PU 涂层更加有效,这是由于发泡剂在 PVC 涂层中形成更有效的封闭空气层,邻接表面的热损失减少 1015。湿法相分离法:主要是使聚氨酯溶于易挥发溶剂中,溶剂挥发过程中聚氨酯凝聚形成微孔。主要有两种方式:其中湿法浸渍凝聚:当溶于 DMF 的聚氨酯涂液涂敷到织物上,放置于水中,由于聚氨酯不溶于水,而 DMF 与水可以互溶,使得水与聚氨酯内的中
26、国塑加工工 业协 会专家委员会成立大会暨 2005 年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集中国涂层面料的现状和前景分析报告 冯庶君DMF 发生置换,当水干燥后在聚氨酯膜上形成微孔。相转化法:聚氨酯溶液含有非溶剂成分(甲苯/丁酮) ,选择适当的蒸发梯度,聚氨酯凝聚成微孔薄膜。4、聚氨酯涂层的最新进展 采用 PU 复合工艺整理面料服用功能、防水、防风、透气、保暖等、手感光泽可满足用户的要求,防紫外线,保护人体不受过多紫外线的伤害。PU/PA/pvc 复合涂层;手感细腻,色泽多样,耐摩擦,耐水洗,多用于服装、鞋帽及家庭装饰产品。PU 涂层高防水织物,具有极高的防水、耐低温、挡风、保温性能,适合制作消防
27、、潜水、海军和一些特种部队的制服,帐篷、睡袋、防漏材料、军民两用背包及水袋等。 PU 珠光/镭射涂层类产品,颜色与光泽可调,表面光洁,抗酸碱,耐老化,多用于服装。PVC 阻燃涂层面料类产品的各项阻燃及耐酸碱指标,用于消防服。其他涂层产品:硅橡胶涂层玻璃纤维织物,具有很好的阻燃性,主要用于建筑业、特殊的涂层面料,用于广告的喷绘、印刷;医用弹性膜,用于创可贴、美肤贴等。1) 形状记忆聚氨酯 形状记忆聚氨酯是作为整理剂对织物进行功能性整理(形状记忆功能) 。形状记忆聚氨酯在 Tg 范围变化区,其透湿气性有明显的改变。将 Tg 设定在室温,则涂层织物能起到低温(Tg)高透湿气的散热作用;薄膜的孔径远远
28、小于水滴平均直径起到防水效果。从而使织物在各种温度条件下具有良好的穿着舒适性。最初美国农业部南方实验室发现,经聚已二醇(PEG)浸渍的面料,具有储存热的功能,即受热时吸收热量,遇冷时放出热量。三菱重工业公司(日本)用形状记忆聚氨酯涂层的面料,可以防水透气而且其透湿气性可以通过体温加以控制,达到调节体温的作用。形状记忆聚氨酯无孔薄膜:由上述提及到的形状记忆聚氨酯薄膜的透湿气性随着温度的改变而改变,而且在其玻璃化转变温度区域有很大改变,根据这特性把聚氨酯的玻璃化转变温度设置到人体温度变化范围内,当人体温度变化时其透湿气性能也随之改变,就如人体皮肤一样,达到智能透湿效果,这种技术应用于聚氨酯织物涂层
29、面料上,PEG 作为聚氨酯的一种组分,通过选择设计 PEG 的聚合度和含量,使 PEG 所构成的软段的玻璃化转变温度处于人体感觉舒适的温度范围,这样,环境高于临界温度时,高聚物发生相变吸热,同时聚合物体积膨胀,亲水基团空间体积增大,热运动加剧,使透湿气量增加,排热排汗加快,使人感到凉爽;当环境温度低于高聚物临界温度时,PEG 链段结晶,高聚物相变放出热量,同时,布朗运动减小,透气性能降低,起到挡风保温作用。这样透湿气性与温度调节同时发挥协调作用。2 )无污染聚氨酯的研究开发研究一种完全水分散,无溶剂污染的涂层剂是当前发展的热点与难点。当前 PU 涂层不管是干法还是湿法生产,所用的 PU 溶液大
30、都是溶剂型的,含有 70%左右的二甲基甲酰胺(DMF) 、甲苯、甲已酮等有机溶剂,这些溶剂对操作者有一定的危害,易燃易爆,还污染环境,溶剂的回收难等问题。因此发展水乳性聚氨酯涂料在生产过程中用水代替有机溶剂,以减少环境污染及对人体危害。改善防水透气性能:一方面结合微孔涂层与亲水无孔涂层各自的优点,在微孔涂层的基础上进行亲水涂层整理,在不影响微孔透气性的同时增加织物的防水性和改善其耐用性,如在使用中不易造成微孔堵塞等;另外,在 PU 涂层剂中填加其它添加剂,不仅可以提高 PU 薄膜的透气性,而且还赋予织物防菌等功效以及优良的手感,如加入甲壳质来改善 PU 的透气性、吸湿性的同时,并具有一定的抗菌
31、作用;在树脂中渗入金属粉末,形成金属层,反射人体的辐射热,向人体辐射远红外线,使织物保暖性提高,并促进人体微循环的功能。二、行业状况及分布特征研究中国塑加工工 业协 会专家委员会成立大会暨 2005 年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集中国涂层面料的现状和前景分析报告 冯庶君涂层面料的的企业总量分析 我国人造革合成革企业 2000 多家,3000 多条生产线,其中参加中国塑料加工工业协会人造革专业委员会的企业共有 400 多家;产量 150 万吨,35 亿米。全国产业纺织企业 2000 多家,其中涂层面料企业 300 多家,6 亿多米。从人造革合成革产品有压延法生产的聚氯乙烯人造革、聚氯乙烯发
32、泡人造革,转移涂层法生产的聚氨酯人造革、半聚氨酯人造革和聚氯乙烯人造革,以及其它人造革。广东省是人造革合成革制造工业大省,也是具有规模专业市场的大省,近年来已经形成强劲的发展,全省 200 多个企业其主要特点:第一港台合资或独资企业占绝对数量,大多都是 94 年以来新建立的人造革合成革加工企业,我们调查的 35 户企业进行分析:其中港合资企业 24 家、国有企业 1 家、集体企业 2 家、外资 3 家、股份企业 1 家、私营企业 2 家、其他性质 2 家;第二新企业多,我们对于35 家分析:在 84 年-94 期间年建立的企业 8 家,27 家大都是近年新成立,其中 2000 年以后有三家;第
33、三从投资特点来看,外资企业总投资数额基本都在一个多亿人民币以上,港台地区基本上在 3000-5000 万人民币,集体国有基本上停业。另我们对于广东省 26 家重点人造革合成革的制造状况进行统计分析,去年生产总量人造革 9.67 万吨,比 2003 年增长 15.7%;合成革 10.05 万吨,比上年度增长 3.7%。人造革合成革销售收入 22.53 亿元人民币,比 2003 年增长 12.7%,出口 6.96 亿元人民币。我们广东省人造革合成革工业近年来已经迅速发展起来,主要特点:港台合资或独资企业占绝对数量;九十年代后期新建设的企业多;以出口型的企业居多;另外就是广东有着极大的物流市场,其中
34、人造革合成革专业市场就有六七处。浙江省的人造革合成革情况与广东地区在企业结构、产品结构有着明显的差异,我们分析了浙江的 158 家,民营企业 109 家,港台合资企业 15 家,其他外资 9 家,集体企业 6 家,股份制 5 家,其他性质 11家。全省人造革合成革去年 35.8 万吨,其中人造革 22 万吨,合成革 20 万吨,占了全国总产量的 30%左右。温州地区人造革合成革 10 年来蓬勃发展已经形成了具有特色的地方工业基础。第一人造革合成革的聚集度在中国、亚洲乃至世界范围是最高,一个中等城市聚集 100 多家大中型人造革合成革工业企业,200 多亿元人民币的工业产值与销售,已经成为中国人
35、造革合成革工业经济发展重要的力量,同时是中国在世界上形成人造革合成革大国地位的骨干力量。值得指出的是根据中国塑料 2003 年工业年鉴塑料行业销售上亿大排名中,500 家企业中温州人造革合成革企业就有十几家,第二温州地区人造革合成革的市场产业链,构建了特色基地的形成与发展。围绕服装市场、制鞋市场、箱包市场,人造革合成革的上游原料制造供应市场也在逐步形成和增长。几千多家制鞋与服装企业和大型聚胺酯等化工企业以及设备制造企业,成为本地区人造革合成革工业的市场与资源基础。第三温州地区的人造革合成革企业非常重视科技工作与高科技产品的开发。与华东大学、清华大学、四川大学、服装学院等十几所院校研究机构的合作
36、,逐步转移成新的生产力。当前市场的竞争是人才的竞争、技术的竞争管理的竞争,温州地区的资本运作与技术竞争应该是成功的,符合时代与改革开放的社会主义市场经济发展规律。中国人造革合成革产品出口状况,近年来虽有较大幅度的增加,但所占的此率还很低。表 3 人造革合成革进口量值表进口数量/吨 进口金额 /美圆年份单位 PVC PU 总计 PVC PU 总计2000 91,584,945 32,515,037 124,109,982 162,130,839 133,793,865 296,130,839中国塑加工工 业协 会专家委员会成立大会暨 2005 年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集中国涂层面料的现
37、状和前景分析报告 冯庶君2001 80,228,135 32,811,307 113,039,442 150,054,287 161,267,828 311,322,1152002 73,712,853 35,086,482 108,799,335 154,772,028 174,171,469 328,943,497人造革合成革出口量值表出口数量/吨 出口金额/美圆年份单位PVC PU 总计 PVC PU 总计2000 22,152,957 4,351,338 26,504.295 37,781,199 15,384,360 53,165,5592001 23,140,282 4,862,8
38、01 28,003,083 36,229,026 17,027,712 53,256,7382002 25,314,274 7,346,870 32,661,144 39,524,995 26,449,538 65,974,533直接出口的人造革数量只占总产最的 3%,还有一部分是国内加工成鞋和箱包及服装再出口的。涂层面料在一个国家的产品分布、市场分布是不同的,我们分析美国以前的涂层面料的结构是有意义的:表 4 美国的涂层面料 (百万平方码)年份品种1976 1977 1978 年 1976-1978 平均增长%汽车工业(顶蓬、坐椅、边墙等)伞布及室外家具布防水帆布和盖布 (共计)其中:船顶船
39、盖布游泳池盖布滑雪车、汽车、摩托车盖布池塘、地坑衬里和盖布卡车盖布其中:拖车敞顶拖车平铺倾卸式卡车冷冻车门帘车尾门帘平铺防水布:其中:农用构筑物盖布运输业用工业用其它(家用)帐蓬、野营拖车、充气结构坐椅面料桌布墙布箱包(包括涂层衬里)151.025.4130.34.110.112.81.24.013.185.029.888.999.118.8342.538.4142.427.7134.14.71.612.5.25.114.085.030.092.4109.020.7370.038.6135.229.0149.35.914.412.41.36.415.91.55.27.00.70.193.038
40、.132.69.35.67.497.1114.222.738.042.91284%14.18%9.22%4.07%-5.46.97.120.019.4-1.64.126.510.24.64.64.57.39.95.55.7中国塑加工工 业协 会专家委员会成立大会暨 2005 年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集中国涂层面料的现状和前景分析报告 冯庶君手提包和钱包鞋和靴雨衣总共27.346.414.1982.225.342.414.21016.823.942.314.91052.54.07%-6.4-4.52.83.5注:摘自美国Journal of Coated Fabrics ,Vol,10
41、,Jan 七、八是年代人造革合成革及涂层面料每年递增率平均 4%计,87 年全球产量有 27 亿平方米,当时我国产量为世界产量的九分之二。东南亚地区聚氨酯合成革工业的高增长率和高出口率,这个地区的特点是制成品出口量大,深加工是人造革工业发展的先决条件;台湾厂商把凝固涂层作为开发的重点,多在功能性,这种产品性能好,适应台湾巨大制鞋业的原料需求;很多人造革厂和制造涂层剂的化工厂紧密结合,开发新产品,降低成本。 日本合成革调查会定期对全世界各国的高仿真皮革情况进行调查。他们在日本“不织布情报”杂志上发表了“2001 年日本及亚洲人工皮革生产的现状”的调查报告,对日本、中国、韩国、中国台湾、意大利、印
42、度尼西亚、泰国等国生产及应用情况进行了详细的调查分析。他们的结论是:2001 年全世界高质量、高仿真的合成皮革的生产量为 11275.6 万平方米,各国生产的量日本 3259 万平方米,占 28.9%;韩国 2626 万平方米,占 23.3%;中国大陆与港台地区 4200 万平方米,占 17.8%和 19.5%;意大利770 万平方米占 3.7%。其中亚洲占全球总量的 93.2%。2、产业涂层面料制造与四大柔性材料生产的关系。产业用涂层面料,不断增加高技术含量,广泛应用于土工、建筑、交通运输、医疗卫生、农业渔业、航天航空及轻工等产业部门。其中非织造布加工工艺技术发展较快,采用纺粘、水刺、熔喷、
43、浆粕气流成网以及针刺、热粘合、化学粘合、湿法等各种工艺,年产量超过 83 万吨,仅次于北美和欧洲地区,居世界第三位。 企业的结构与相关分析涂层面料与塑料、纸制品、纺织布料、天然革四大柔材生产制造系统,直接相关。20 世纪五十年代纺织、造纸、皮革与塑料四大生产系统的产值 600 多亿美元,以纺织与造纸为主,到了 20 世纪的九十年代初,由于塑料工业的迅猛发展,纺织、造纸工业的发展,产值升至 4000 多亿美元。涂层面料制造技术跨这四大柔性生产系统的边缘学科,充分借鉴了四大柔性生产系统的工艺技术同时又发挥其自身特点有机地组合适用这些技术,并且迅速地采用了世界不断出现的高新技术,它最大的优点是可以按
44、最终产品的使用性能,科学地设计加工技术、工艺路线,最充分有效地利用资源,生产出满足最终用途要求的产品。现涂层面料有服装类、雨具类、箱包类、制鞋类、工业用布、日常生活类等大类 200 余个花色品种。涂层面料一般是在化纤布、棉布、混纺布、纸制品、天然革的表面上涂上 PVC、PA、PV 或 PU等化工原料,使其具有防水、阻燃、抗静电、增强强度等特殊功能。涂层布不仅可以制作服装(防水工作服、茄克衫、风衣、休闲服) ;而且又是制作雨伞、雨披、篷布、箱包、浴帘等的上佳面料。同时也广泛地应用在工农业生产与科技军事领域,产业用纺织品不断增加高技术含量,广泛应用于土工、建筑、交通运输、医疗卫生、农业渔业、航天航
45、空及轻工等产业部门。1)汽车与涂层面料汽车工业作为拉动内需的支柱产业,其发展进程得到国家适度超前发展的政策支持,近几年生产能力大幅度提高。目前已形成年产 400 万辆的生产能力;初步预测,汽车市场总需求量将达到 420 万辆,比上年提高 25%。汽车塑料占汽车重量的 1020%,其中汽车涂层面料也要占 10%,达到 10-15中国塑加工工 业协 会专家委员会成立大会暨 2005 年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集中国涂层面料的现状和前景分析报告 冯庶君公斤,4 万吨相当于 3-4000 万平米。20 世纪 40 年代,许多汽车座椅包覆面料使用的原料为乙烯基聚合物或者亚乙烯基氯化物,与此同时,
46、 尼龙开始出现并与其他材料一起被运用到汽车装饰中来。 从20 世纪 50 年代开始,用涂层处理的织物开始被广泛地应用在汽车内饰中,加工制作成各种不同的色彩,并进行表面模压达到不同纹理效果。 世纪年代,当时人们的生活水平有了显著的提高,对汽车的舒适性也相应提出了更高的要求。而以材料包覆的座椅透气性很差,尤其在闷热的夏天更是又热又粘。从年代开始,尼龙开始被大规模地以不同编织结构和色彩效果运用到汽车内饰织物,涤纶开始出现并逐渐占据了汽车内饰织物材料的主导地位,全球的汽车内饰织物应用的仍旧是涤纶。天然皮革作为一种高档内装饰材料应用在汽车中比织物要早得多,早期,在应用时也同织物一样衬有底布,皮革表面通常
47、经过漆光处理以增加光泽和耐磨性,但同时也降低了其天然透气性。近几年,由于大量关于环境生态保护方面的立法规定出台,在车内使用真皮尤其是小牛皮装饰,在全球被公认是奢华高贵的标志,但其价格昂贵。真皮的短缺导致人造革合成革的再次兴起,但仿真程度及各项技术指标均比过去大大提高,而织物中的采用超细纤维制成的仿麂皮面料也愈来愈受欢迎。2、建筑膜结构涂层面料 膜结构涂层建筑面料。膜结构涂层面料及新型蓬盖涂层面料也是近年来国内外发展极为迅速的新型材料,该面料具有良好的透光性可以很好地解决采光问题,面料自重轻可以替代传统的屋盖材料。膜材涂层面料的基质是高强度聚酯纤维,强度主要由这一层提供;高分子聚合物涂层主要保证
48、膜材的密实性;惰性材料涂层保证膜材的。膜结构涂层面料性能:PTFE 膜材料是指在极细的玻璃纤维(3 毫米)编织成的基出上涂上 PTFE(聚四氟乙烯)树脂而形成的复合材料。PVC 膜材料是指在聚酯纤维编织的基布上涂上 PVC(聚氟乙烯)树脂而形成的复合材料。力学性能:中等强度的 pvc 膜:其厚度仅 0.61mm,但它的拉伸强度相当于钢材的一半。中等强度的 ptfe 膜:其厚度仅 0.8mm,但它的拉伸强度已达到钢材的水平。光学性能 :膜材料可滤除大部分紫外线,防止内部物品褪色。其对自然光的透射率可达 25%,透射光在结构内部产生均匀的漫射光,无阴影,无眩光,具有良好的显色性,夜晚在周围环境光和
49、内部照明的共同作用下,膜结构表面发出自然柔和的光辉。声学性能:一般膜结构对于低于 60hz 的低频几乎是透明的,对于有特殊吸音要求的结构可以采用具有 fabrasorb 装置的膜结构。防火性能 :广泛使用的膜材料防火等级为 B1 级,属难燃材料。防火性能指标为 M2 NFT92.503-BS7837,SIS 650082-B1 DIN4102,NFPA 701LS2。达到法国、德国、美国、日本等多国防火标准。 膜材料能很好地满足对于防火的需求,具有阻燃和耐高温性能。保温性能: 单层膜材料的保温性能与砖墙相同,优于玻璃。同其他材料的建筑一样,膜建筑内部也可以采用其他方式调节其内部温度。例如:内部加挂保温层,运用空调采暖设备等。自洁性能:ptfe 膜材和经过特殊表面处理的 pvc 膜材具有很好的自洁性能,雨水会在其表面聚成水珠流下,使膜材表面得到自然清洗。 使用寿命 :采用最多的法拉利膜材有近 60 年的使用历史,在正常使用情况下,该种膜材使用寿命可达到 15 年。