1、 1 第一章 总论 一、选择题 （一）单项选择题 （ 在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。） 1两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ B ） A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同 2原理为氢键吸附的色谱是（ C ） A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱 3分馏法分离适用于（ D ） A. 极性大 成分 B. 极性小成分 C. 升华性成分 D. 挥发性成分 E. 内脂类成分 4聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（
2、 D ） A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70%乙醇 D. 丙酮 E. 水 5可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ） A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇 6红外光谱的单位是（ A ） A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. 7 在水液中不能被乙醇沉淀的是 （ E ） A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质 8 下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ） A. 水丙酮甲醇 B. 乙醇醋酸乙脂乙醚 C. 乙醇甲醇醋酸乙脂 D. 丙酮乙醇甲醇 E. 苯乙醚甲醇 9. 与判断化合物纯度无 关的是（
3、C ） A. 熔点的测定 B. 观察结晶的晶形 C. 闻气味 D. 测定旋光度 E. 选两种以上色谱条件进行检测 10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ） A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法 12. 红外光谱的缩写符号是（ B ） A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS 13. 下列类型基团极性最大的是（ E ) A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羟基 14 采用溶剂极性递增的方法进行
4、活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是 （ B） A C6H6、 CHCl3、 Me2CO、 AcOEt、 EtOH、 H2O B C6H6、 CHCl3、 AcOEt 、 Me2CO、 EtOH、 H2O C H2O、 AcOEt、 EtOH、 Me2CO、 CHCl3、 C6 H6 D CHCl3、 AcOEt、 C6H6、 Me2CO、 EtOH、 H2O E H2O、 AcOEt、 Me2CO、 EtOH、 C6H6、 CHCl3 2 15 一般情况下，认为是无效成分或杂质的是 （ B ） A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 D. 黄酮 E. 皂苷 16 影响提取效率最主要因素是
5、（ B） A. 药材粉碎度 B. 温度 C. 时间 D. 细胞内外浓度差 E. 药材干湿度 17采用液 -液萃取法分离化合物的原则是（ B） A. 两相溶剂互溶 B. 两相溶剂互不溶 C.两相溶剂极性相同 D. 两相溶剂极性不同 E. 两相溶剂亲脂性有差异 18硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是 （ B） A洗脱剂无变化 B极性梯度洗脱 C碱性梯度洗脱 D酸性梯度洗脱 E洗脱剂的极性由大到小变化 19 结构式测定一般不用下列哪种方 法 （ C ） A 紫外光谱 B 红外光谱 C 可见光谱 D 核磁共振光谱 E 质谱 20用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是 （ A ） A碳的数目 B氢的数
6、目 C D氢的化学位移 E氢的偶合常数 21乙醇不能提取出的成分类型是（ D ） A生物碱 B苷 C苷元 D多糖 E鞣质 22 原理为分子筛的 色谱是 （ B） A离子交换色谱 B凝胶过滤色谱 C聚酰胺色谱 D硅胶色谱 E氧化铝色谱 23 可用于确定分子量的波谱是（ C ） A 氢谱 B 紫外光谱 C 质谱 D 红外光谱 E 碳谱 （二）多项选择题 1加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ABD ） A水提醇沉法 B醇提水沉法 C酸提碱沉法 D醇提醚沉法 E明胶 沉淀法 2 调节溶液的 pH 改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCE A醇提水沉法 B酸提碱沉法
7、C碱提酸沉法 D醇提丙酮沉法 E等电点沉淀法 3下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是 （ BDE ） A乙醚水甲醇 B水乙醇乙酸乙酯 C水石油醚丙酮 D甲醇氯仿石油醚 E水正丁醇氯仿 4 用 于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括 （ ACE ） A聚酰胺色谱 B红外光谱 C硅胶色谱 D质谱 E葡聚糖凝胶色谱 5天然药物化学成分的分离方法有 （ ABD ） A重结晶法 B高效液相色谱法 C水蒸气蒸馏法 D离子交换树脂法 E核磁共振光谱法 6应用两 相溶剂萃取法对物质进行分离，要求 （ BC ） A两种溶剂可任意互溶 B两种溶剂不能任意互溶 C物质在两相溶剂中的分配系数不同 D加入一种溶剂可使物质
8、沉淀析出 E温度不同物质的溶解度发生改变 7 用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时 （ BD ） 3 A只适于分离水溶性成分 B适于分离极性较大成分如苷类等 C适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等 D极性小的成分先洗脱出柱 E极性大的成分先洗脱出柱 8. 液 -液分配柱色谱用的载体主要有 （ ACE A. 硅胶 B. 聚酰胺 C. 硅藻土 D. 活性炭 E. 纤维素粉 9. 下列有关硅胶的论述，正确的是 （ ABDE ） A. 与物质的吸附属于物理吸附 B. 对极性物质具有较强吸附力 C. 对非极性物质具有较强吸附力 D. 一般 显酸 E. 含水量越多，吸附力越小 10对天然药物的化学成分
9、进行聚酰胺色谱分离是 （ ADE ） A通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附 B水的洗脱能力最强 C丙酮的洗脱能力比甲醇弱 D可用于植物粗提取物的脱鞣质处理 E特别适宜于分离黄酮类化合物 11. 透 析法适用于分离 （ BE ） A. 酚酸与羧酸 B. 多糖与单糖 C. 油脂与蜡 D. 挥发油与油脂 E. 氨基酸与多肽 12. 凝 胶过滤法适宜分离 （ ACD A. 多肽 B. 氨基酸 C. 蛋白质 D. 多糖 E. 皂苷 13. 离子交换树脂法适宜分离 （ ABCD ） A. 肽类 B. 氨基酸 C. 生物碱 D. 有机酸 E. 黄酮 14. 大孔吸附树脂的分离原理包括 （ ABD ） A
10、. 氢键吸附 B. 范德华引力 C. 化学吸附 D. 分子筛性 E. 分配系数差异 15大孔吸附树脂 （ ACE ） A是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料 B以乙醇湿法装柱后可直 接使用 C可用于苷类成分和糖类成分的分离 D洗脱液可选用丙酮和氯仿等 E可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱 16. 提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是 （ BDE A. 回流法 B. 渗漉法 C. 升华法 D. 透析法 E. 盐析法 17判断 结晶物的纯度包括 （ ABCDE ） A. 晶形 B. 色泽 C. 熔点和熔距 D. 在多种展开剂系统中检定只有一个斑点 E. 是前面四项均需要的 18.
11、检查化合物纯度的方法有 （ ABCDE ） A. 熔点测定 B. 薄层色谱法 C. 纸色谱法 D. 气相色谱法 E. 高效液相色谱法 19. 分子式的测定可采用下列方法 （ ACD ） A元素定量分析配合分子量测定 B Klyne 经验公式计算 C同位素峰度比法 D高分辨质谱法 E 13C-NMR 法 20天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有 （ BDE）（ ）（ ）（ ）（ ） A高效液相色谱法 B质谱法 C气相色谱法 D紫外光谱法 E核 磁共振法 21测定和确定化合物结构的方法包括 （ ABE ） A确定单体 B物理常数测定 C确定极性大小 D测定荧光性质和溶解性 E解析各种光谱 22
12、. 目前可用于确定化合物分子式的方法有 （ ABC ） A. 元素定量分析配合分子量测定 B. 同位素峰位法 C. HI-MS 法 D. EI-MS 法 E. CI-MS 法 23. MS 在化合物分子结构测定中的应用是 （ ACD ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 测定分子量 B. 确定官能团 C. 推算分子式 D. 推测结构式 E. 推断分子构象 24质谱 （ MS）可提供的结构信息有 （ ABD ） 4 A确定分子量 B求算分子式 C区别芳环取代 D根据裂解的碎片峰推测结构 E提供分子中氢的类型、数目 25各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为 （ ADE A电子轰击电离 B加热电离 C
13、酸碱电离 D场解析电离 E快速原子轰击电离 26氢 核磁共振谱（ 1H-NMR）在分子结构测定中的应用是 （ BC ） A确定分子量 B提供分子中氢的类型、数目 C推断分子中氢的相邻原子或原子团的 信息 D判断是否存在共轭体系 E通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等 27 天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的 （ ACE ） A结构类型 B性质与剂型的关系 C提取分离方法 D活性筛选 E结构鉴定 二、名词解释 1. pH 梯度萃取法 2. 有效成分 3盐析法 4. 有效部位 5渗漉法 三、填空题 1 天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异
14、 、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有： 、 、 、 、 等。 2溶剂提取法中溶剂的选择主要依据 ， ， 。三方面来考虑。 3 对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用 色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用 方法。 4常用的沉淀法有 、 和 等。 5 天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的 有关，溶剂可分为 、 和 三种。 6 天然药物化学成分的提取方法有： ， 和 。 7化合物的极性常以 介电常数 表示。其一般规律是： 介电常数大 ， 极性强 ； 介电常数小 ， 极性小 。 8溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有： 、 、 、 和 等。 9两相溶剂萃取法
15、是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中 的差异来达到分离的；化合物的 差异越 ，分离效果越 。 10乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80 以上时，可使 、 、 和 等物质从溶液中析出。 11铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是 和 ；前者可沉淀 ，后者可沉淀 。 12吸附色谱法常选用的吸附剂有 、 、 和 等。 5 13聚酰胺吸附色谱法的原理为 ，适用于分离 、 、和 等化合物。 1两相溶剂萃取法 ， 沉淀法 ， pH 梯度萃取法 ， 凝胶色谱法 ， 硅胶色谱法或氧化铝色谱法。 2 溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。 3. 凝胶，透析法。 4. 试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。
16、5 极性 ， 水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。 6. 溶剂提取法 ， 水蒸气蒸馏法 ， 升华法。 7介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。 8. 浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。 9. 分配系数，分配系数，大，好。 10 80%以上；淀粉、 蛋白质、粘液质、树胶 11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分 12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。 13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。 四、问答题 1天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？ 2常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？
17、哪些与水不混溶？ 3溶剂分几类？溶剂极性与值关系？ 4溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？ 5两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？ 6萃取 操作时要注意哪些问题？ 7萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？ 8色谱法的基本原理是什么？ 9凝胶色谱原理是什么？ 10 如何判断天然药物化学成分的纯度？ 11 简述确定化合物分子量、分子式的方法。 12 在研究天然药物化学成分结构中， IR 光谱有何作用？ 13 简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。 1. 答： 溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。 水蒸气蒸馏
18、法：利用某些化学成分具有挥 发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。 升华法：利用某些化合物具有升华的性质。 2. 答：石油醚 苯 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 正丁醇 丙酮 乙醇 甲醇 水 与水互不相溶 与水相混溶 3. 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（）表示物质的极性。一般值大，极性强，在水 中溶解度大，为亲水性溶剂，如 乙醇；值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲 脂6 性溶剂，如苯。 4. 答： 浸渍法：水或稀醇为溶剂。 渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。 煎煮法：水为溶剂。 回流提取法：用有机溶剂提取。 连续回流提取法：用有机溶剂提取。 5. 答：利用混
19、合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液液萃取；若有效成分是偏于 亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。 6. 答： 水提取液的浓度最好在相对密度 1.1 1.2 之间。 溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液 1/2 1/3, 以后用量为水提取液 1/4 1/6. 一般萃取 3 4 次即可。 用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。 7. 答：轻度乳化可用一金属丝
20、在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。 8. 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。 9答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大， 移动速度慢，后流出柱外。 10答： 判断天然药物化学成分的纯度 可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较
21、为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于 2 ；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。 11答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量 ;分子式的确定可通过元素 分析或质谱法进行。元素 分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。 12答：
22、IR 光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用 ；测定分子中的基团 ;已知化合物的确证 ； 未知成分化学结构的推测 与确定 ;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息 。 13答： 紫外光谱是以波长作横座标 ,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标 作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所 对应的波长称为最大吸收波长（ max） ,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小 吸收波长（ min） ,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰， 用“ sh”表示，若在最短波长（ 200nm）处有一相当强度的吸收却 显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰
23、的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。 第二章 糖和苷 一、选择题 （一）单项选择题 （ 在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答 案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。 ) 7 1. D 2.C 3. A 4. A 5. A 6. B 7. A 8 C 9 C 10 B 11 E 12 C 13.B 14 B 15. C 16 E 17 A 18 C 19 20 C 1.最难被酸水解的是（ ） A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 氰苷 2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ） A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸
24、钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ ） A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水 4. 以 硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿 -甲醇（ 9 1）洗脱，最后流出色谱柱的是（ ） A. 四糖苷 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷 E. 苷元 5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ ） 6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ ） A molisch 试剂 B苯胺 -邻苯二甲酸试剂 C Keller-Kiliani 试剂 D醋酐 -浓硫酸 试剂 E 香草醛 -浓硫酸试剂 7糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（
25、A ） A酸度增加 B水溶性增加 C脂溶性大大增加 D稳定性增加 E碱性增加 8在天然界存在的苷多数为（ C ） A去氧糖苷 B碳苷 C -D-或 -L-苷 D -D-或 -L-苷 E硫苷 9大多数 -D-和 -L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ） A 12Hz B 3 4Hz C 6 8 Hz D 9 10 Hz E 11 12 Hz 10将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ） A苷键的结构 B苷中糖与糖之间的连接位置 C苷元的结构 D苷中糖与糖之间的连接顺序 E糖的结构 11确定苷类结构中糖的种类最常用的方法 是在水解后直接用（ E ） OH OO HO HO R
26、OH OO HO R OH OO HO HO R OH OO HO HO RN H 2a b c d 8 A PTLC B GC C显色剂 D HPLC E PC 12大多数 -D-苷键端基碳的化学位移在（ C ） A ppm 9095 B ppm 96100 C ppm 100105 D ppm106110 E ppm 110115 13 下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（ B ） A. 呋喃糖苷比 吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解 14 Molisch 反应的试剂组成是（ B ） A苯酚 -硫酸 B
27、 -萘酚 -浓硫酸 C萘 -硫酸 D -萘酚 -硫酸 E. 酚 -硫酸 15下列哪个不属于多糖（ C ） A. 树胶 B. 粘液质 C. 蛋白质 D. 纤维素 E. 果胶 16 苦杏仁苷属于下列何种苷类 ( ) OO HO HH OC H 2O HOO HO HH OO O CN C HA醇苷 B硫苷 C氮苷 D碳苷 E. 氰苷 17在糖的纸色谱中固定相是（ ） A水 B酸 C有机溶剂 D纤维素 E.活性炭 18苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（ C ） A 1.01.5 B 2.53.5 C 4.3 6.0 D 6.5 7.5 E. 7.5 8.5 19天 然产物中，不同的糖和苷元所形成
28、的苷中 ，最难水解的苷是（ A ） 糖醛酸苷 氨基糖苷 羟基糖苷 2， 6二去氧糖苷 E. 6去氧糖苷 20酶的专属性很高，可使 -葡萄糖苷水解的酶是（ C ） A麦芽糖酶 B转化糖酶 C纤维素酶 D芥子苷酶 E.以上均可以 （二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分） 1属于氧苷的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A红景天苷 B天麻苷 C芦荟苷 D苦杏 仁苷 E萝卜苷 2从中药中提取原生苷的方法是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） 9 A沸水提取 B 70%乙醇提取 C取新鲜植物 40发酵 12 小时 D甲
29、醇提取 E在中药中加入碳酸钙 3 酶水解具有 （ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A专属性 B选择性 C氧化性 D保持苷元结构不变 E条件温和 4 水解后能够得到真正苷元的水解方 法是 （ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A酶水解 B碱水解 C酸水解 D氧化开裂法 E剧烈酸水解 5确定苷键构型的方法为（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A利用 Klyne 经验公式计算 B 1H-NMR 中，端基氢偶合常数 J=6 8Hz 为 -构型， J=3 4Hz 为 -构型。 C 1H-NMR 中，端基氢偶合常数 J=6 8Hz 为 -构型， J=3 4Hz 为 -构 型。 D 13C-NMR 中，端基碳与氢偶合常数
30、 J=160Hz 为 -构型， J=170Hz 为 -构型。 E 13C-NMR 中，端基碳与氢偶合常数 J=160Hz 为 -构型， J=170Hz 为 -构型。 二 、名词解释 1.原生苷与次生苷 2. 酶解 3.苷类 4. 苷化位移 三 、填空题： 1 Molisch 反应的试剂是 _用于鉴别 _，反应现象 _。 2 将 苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入 _中，从而获得原始苷元，该法称为_。 3 苷类又称 ，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的 连接而成的化合物。 1萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。 2有机相，二相水解法 3配糖体，端基碳原子。 四、 分析比较
31、题，并简要说明理由 1OC H 2 O HO HO HH OS CNC H 2 C H C H 2O S O 3 KOOH OHHOH2CNNNNNH2HOO OHOHOOHOHHOOH H CH2OHOC H2 O HO HO HH OO O HA B C D 酸催化水解的难易程度： 理由： 10 五、完成下列反应 1. 某苷经箱守法甲基化（ CH3I， NaH， DMSO）及甲醇解（ CH3OH， HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。 OCH3OCH3OH OOCH3OCH3OHOCH3OCH3O OCH3OCH3OCH3OCH3 O HO HOOO
32、OO C H 3O C H 3OOO C H 3O C H 3OO C H 3OO C H 3O C H 3O C H 3CH3OHHCl OCH3OCH3OH OOCH3OCH3OHOCH3OCH3O OCH3OCH3OCH3OCH3六、问答题 1苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？ 2苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？ 1答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。 2答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切
33、关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律： （ 1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为 ： N-苷 O-苷 S-苷 C-苷 。 （ 2）按糖的种类不同 1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 2)酮糖较醛糖易水解。 3)吡喃糖苷中，吡喃环的 C-5 上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。 C-5 上取代基 为 -COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。 4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水 解。 其水解的易难顺序是： 2， 6-去氧糖苷 2-去氧糖苷 6-去氧糖苷 2-羟基糖苷 2-氨基糖苷。 第三章 苯丙素类化合物 一、选择题 CH3I,NaHDMSO
