1、 同济医科大学药学院物理化学题库 一、 热力学 (三 ) 填空题 1. 1. (dH/dV)T=0, 说明焓只能是温度的函数，与 _ 无关。 2. 2. 热力学第二定律可表达为：“功可全部变为热，但热不能全部变为功而 _ 。 3. 在一定的温度及压力下，溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定律的溶液称为 _ 。 4. 用 G 0 判断过程的方向和限度的条件是 _ 。 5. 当某气体的压缩因子 z 0，绝热不可逆压缩过程的 S 0。 F 124理想气体经等温膨胀后，由于 U = 0，所以吸的热全部转化为功，这与热力学第二定律矛盾 吗 ? 125自发过程的熵变 S 0。 F 126相变过程的熵
2、变可由 计算。 F 127当系统向环境传热时 (Q 0，所以该过程为自发过程 F 130自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。 F 131吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。 FF 132在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。 F 133系统由 V1 膨胀到 V2，其中 经过可逆途径时做的功最多。 F 134过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的，由基本方程可得 G = 0。 F 135理想气体等温自由膨胀时，对环境没有做功，所以 -pdV = 0，此过程 F 温度不变， U = 0，代入热力学基本方程 dU = TdS - pdV，因而可得 dS =
3、0， 为恒熵过程。 F 136是非题： “某体系处于不同的状态，可以具有相同的熵值”，此话对否？ T 绝热可逆线与绝热不可逆线能否有两个交点？ F 自然界可否存在温度降低，熵值增加的过程？举一例。 T 1mol理想气体进行绝热自由膨胀，体积由 V1 变到 V2，能否用公式： 计算该过程的熵变？ T 137在 100 、 p 1mol水与 100 的大热源接触，使其向真空容器中 蒸发成 100 、 p S、 S(环 )。 139指出下列各过程中，物系的 U、 H、 S、 A、 G 中何者为零？ 理想气体自由膨胀过程； 实际气体节流膨胀过程； 理想气体由 (p1,T1)状态绝热可逆变化到 (p2,
4、T2)状态； H2 和 Cl2 在刚性绝热的容器中反应生成 HCl； 0 、 p 理想气体卡诺循环。 140 a mol A 与 b mol B 的理想气体，分别处于 (T,V,pA)与 (T,V,pB)的状态，等温等容混合为 (T,V,p)状态，那么 U、 H、 S、 A、 G 何者大于零，小于零，等于零？ 141一个刚性密闭绝热箱中，装有 H2 与 Cl2 混合气体，温度为 298K，今用光引发，使其化合为 HCl(g)，光能忽略，气体为理想气体，巳知 (HCl) = -94.56kJ mol-1，试判断该过程中 U、 H、 S、 A、 G 是大于零，小于零，还是等于零？ 142在一绝热恒
5、容箱内，有一绝热板将其分成两部分，隔板两边各有 1mol N2，其状态分别为 298K、 p 298K、 10p则 Q、 W、 U、 H、 S 中，哪些为零？ 143溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。 F 144系统达 到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。 F 145对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。 F 146在同一稀溶液中组分 B 的浓度可用 xB、 mB、 cB表示，因而标准态的选择是不相同的，所以相应的化学势也不同。 F 147水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压。 F 148将少量挥发性液体加入溶剂中形成稀溶液，则溶液的沸点一定高于相同压力下纯溶剂剂的沸点。溶液的凝固
6、点也一定低于相同压力下纯溶剂的凝固点。 F 149纯物质的熔点一定随压力升高而增加，蒸气压一定随温度的增加而增加，沸点一定随压力的升高而升高。 F 150理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以至可以忽略不计。 F 151当温度一定时，纯溶剂的饱和蒸气压越大，溶剂的液相组成也越大。 F 152在一定的温度和同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。 F 153在非理想溶液中，浓度大的组分的活度也大，活度因子也越大。 F 154在 298K 时 0.01mol kg-1的蔗糖水溶液的渗透压与 0.01mol kg-1的食盐水的渗透压相同。 F 155物质
7、 B 在 相和 相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。 F 156 在相平衡系统中，当物质 B 在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。 T 157反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 F 158在恒定的温度和压力条件下，某化学反应的 rGm 就是在一定量的系统中进行 1mol 的化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 F 161在等温等压条件下， rGm 0 的反应一定不能进行。 F 162 rGm的大小表示了反应系统处于该反应进度 时反应的趋势。 T 163任何一个化学反应都可以用 来判断其反应进行的方向。 F 164在等温、等压
8、、 W = 0 的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化学反应在给定条件下 rGm 0。 119第 1， 2 个结论正确，第 3 个结论错。 120错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。 121错，环境的熵变应加在一起考虑。 122错，要在隔离系统中平衡态的熵才最大。 123错。 124不矛盾，因气体的状态变化了。 125错，如过冷水结冰。 126错，必须可逆相变才能用此公式。 127 错，系统的熵除热熵外，还有构型熵。当非理想气体混合时就可能有少许热放出。 128 对。 129 错。未计算环境的熵变； 130 错，如过冷水结冰， S 0，混乱度减小， 131 错，必须在等温、等压， W = 0 的条件下才有此结论。 132 错，若有非体积功存在，则可能进行，如电解水。 133 错，此说法的条件不完善，如在等温条件下。
