1、 提高溴价溴指数分析仪的稳定性 摘要： 轻烃分馏分公司化验中心 中控工段 对 2013 年分公司新上的加氢脱硫后的混合戊烷和戊烷精分装置的产品溴指数进行分析 。 在日常的工作过程中，发现有不定期出现因 溴价溴指数分析仪的稳定性差 而 导致数据无法准确及时地外报 。 2015 年 1 月车间成立 QC公关组 ,组织人员开展 提高溴价溴指数分析仪的稳定性 QC活动。 本文通过研究轻烃分馏分公司化验中心溴价溴指数分析仪 常见故障，从“人、机、料、法、环”五个方面，确定了 14 条末端因素。通过逐一验证，最终得出主要原因并制定对策，并在后期的检查中取得了比较好 的效果，从根本上解决了溴指数数据迟报的现
2、象。 引言： 轻烃分馏分公司 5 万吨 /年戊烷精分装置 2013 年进行了工艺流程改造，将戊烷精分装置原料塔 2 馏分管输至 外委 装置进行加氢精制处理，加氢精制后的塔 2 馏分回输至戊烷精分装置生产正、异、环戊烷等产品。为更好的掌握混合戊烷外委加氢精制装置的运行状态，产品质量是否能达到委托协议要求， 由化验中心 中控工段 人员每天对加氢脱硫后的混合戊烷和戊烷精分装置的产品 溴指数进行分析 ，每天 8 小时 化验一次，记录一次化验结果 。 在日常的 化验 过程中，发现有不定期出现 溴价溴指数分析仪的不稳定等因素而 导致的外报数据延误的现象。化验数据的准确和及时是安全生产的重要一环， 溴价溴指
3、数分析仪的稳定性 差 将直接导致数据无法准确及时地外报。 一、 现状分析 溴指数主要是指 100 克样品所消耗的溴的毫克数，用于检测分公司戊烷加氢项目处理后产品的不饱和烃含量。这个数值作为衡量戊烷产品安定性的重要指标，溴指数越高，则说明样品中不饱和烃含量越高。 戊烷加氢是 2013 年 分公司 新上的项目，我们化验中心通过对岗位员工的系统培训，以及技术人员 跟厂家的沟通交流，并不断实践总结设备的异常情况和处理方法，基本上能够保证溴指数分析数据的准确性。 但溴价溴指数分析仪的稳定性差直接导致数据无法准确及时地外报， 2015 年 1 月 车间成立 QC 公关组 ,组织人员开展 提高溴价溴指数分析
4、仪的稳定性 QC 活动。 我们对 2015 年 2 月份检测的 塔 2 馏分原料 溴指数 数量 及相应检测所用时间进行了连续调查，统计如下表所示： 2015 年 2 月 塔 2 馏分原料溴指数 所用时间及相应 检测数量 统计表 序号 日期 检测数量（个） 检测时间（ min） 序号 日期 检测数量（个） 检测 时间（ min） 序号 日期 检测数量（个） 检测时间（ min） 1 1.1 3 130.5 12 1.12 3 67.2 23 1.23 3 138.4 2 1.2 3 59.8 13 1.13 3 78.1 24 1.24 3 88.2 3 1.3 3 40.7 14 1.14 3
5、 81.47 25 1.25 3 91.5 4 1.4 3 91.2 15 1.15 3 84.8 26 1.26 3 83.0 5 1.5 3 61.3 16 1.16 3 105.0 27 1.27 3 94.9 6 1.6 3 59.9 17 1.17 3 108.3 28 1.28 3 98.2 7 1.7 3 55.2 18 1.18 3 111.7 29 1.29 3 101.6 8 1.8 3 69.2 19 1.19 3 43.2 30 1.30 3 33.2 9 1.9 3 48.7 20 1.20 3 85.9 31 1.31 3 68.4 10 1.10 3 100.4
6、21 1.21 3 91.2 _ 11 1.11 3 74.7 22 1.22 3 115.1 总 检测时间 2560.9 min 检验总数 93 个 平均单个样品检测时间 27.5 min 制 表 ： 董晶 时间： 2015 年 3 月 1 日 G 二、 设定目标 化验中心 QC 小组经过讨论决定以“提高溴价溴指数分析仪的稳定性”为课题，提高仪器的效率，避免因仪器不稳定出现的各项事故，保证数据准备、及时外报。 三、 原因分析 通过小组成员到 外委 公司沟通了解，及查阅各方面资料和进行大量的实验， 对问题进行了详细认真的分析，绘制出了因果图，最终确定了 14 条末 端因素。 图 1“溴价溴指数
7、分析仪的稳定性差”因果 图 四、 确定主要原因 操作技能差 准备工作 做的不好 溴价溴指数分 析仪的稳定性差 及时性意识差 运行时，电解液快速变黄 标样回收率达不到或超出规定值 峰拖尾 仪器平衡时间太长或达不到平衡 基线波动 噪音大，信号波动大 机人料法环分析室环境不符合仪器检测使用要求 天气不好 采样瓶交叉使用 样品距分析时间过长 电解液制备不符合标准 溴价溴指数分析仪没有用于专项溴指数分析 小组成员对 14 条末端因素进行了逐一验证： 序号 末端原因 验证方法 验证标 准 时间 验证人 验证结果 是否要因 1 准备工作做 的不好 现场验证 准备工作按要 求做 2015.3.23 -2015
8、.3.27 董 晶 准备工作按要求 的时间进行 否 2 操作技能差 对于本岗位所有化验员进行实际考核 考核成绩 95分以上 2015.3.23 -2015.3.27 董 晶 培训工作到位 操作手法熟练 否 3 检测及时性 意识差 调查问卷 检测及时性意 识强 2015.3.23 -2015.3.27 董 晶 人员对检测及时 性意识 较强 否 4 仪器平衡时间太长或达不到平衡 更新电解液测试 测试电 压电位器 在 15分钟内基线平衡 2015.3.23 -2015.4.3 王红冰 仪器 电解池 内 电解液 失效 终点电压调节到位，外界温度 没有太大 影响 是 5 峰拖尾 模拟 测试 1峰完全分开
9、 2分析时间短 2015.4.6 -2015.5.6 刘 娟 电极灵敏 低 ，电解池 被 污染，终点电压调节 合适 是 6 噪音大，信号 波动大 更换电极 现场测试 在 15分钟内信号值达到稳定 2015.4.8 -2015.5.8 王红冰 参比电极、指示电极 被 污染 失效 是 7 运行时，电解 液快速变黄 现场调试 1基线平稳 2电解液 无色透明 2015.4.13 -2015.5.13 王红冰 电解液 失效 、甘汞电极失效 是 8 标样回收率达不到 或 超出 规定值 现场检查测试 标样回收率合格 2015.4.14 王红冰 标样未 过期，电解电流选择正确 否 9 电解液制备不符合标准 查
10、阅记录 电解液制备 情况 2015.3.27 刘 娟 电解液制备符合 仪器说明书 否 10 溴价溴指数分析仪没有用于专项 溴指数分析 现场调查 专项用于溴指 数分析 2015.4.8 刘永锋 溴价溴指数分析仪 为两个段公用 ,分析事件交叉 是 11 分析室环境不符合仪器检测使 用要求 现场勘查 分析室各类设备 之间影响情况 2015.4.28 乔 杨 分析室符合仪器 运行要求 否 12 天气不好 统计调查 天气的影响情 况 2015.4.28 乔 杨 天气的 影响不大 否 13 采样瓶交叉 使用 调查 采样瓶专项专 用 2015.4.6 -2015.5.6 乔 杨 采样瓶 没 发生污染 情况
11、否 14 样品距分析 时间过长 现场调查 采样后十分钟 内进行分析 2015.4.1 -2015.5.1 董 晶 采完样品 能够 及时分析 否 制 表 ： 董 晶 时间： 2015 年 5 月 1 日 G 验证一 ： 准备工作做的不好 化验中心所使用的 BR-200 型溴价、溴指数测定仪是根据微库仑滴定原理，采用计算机控制测量和电解，并进行数据处理的新一代智能仪器。 为了确认 溴指数 分析前的准备工作， 2015 年 3 月 23 日开始连续5 天的观察，化验员一直按照 仪器使用 规范 ： 接通计算机电源进入操作系数，后接通库仑仪主机电源，运行库仑软件按步骤进行操作 。 验证结果：非要因 验证
12、二 ： 操作技能差 戊烷加氢是 2013 年分公司新上的项目，岗位员工 通过 系统 培训基本上能够保证溴指数分析数据的准确性 。 为了重新验证 20 名化验员的实际操作情况， 2015 年 3 月 23 日 开始连续 5 天 对 从事本岗位工作的 20 名 化验员 进行跟班考核 ， 对每天 八点所采的 塔 2馏分原料 样品 进行 溴指数分析操作 ，同一样品进行平行样测试，对比数据和所用时间，考核结果列表如下： 考核时间 2015.3.23-2015.3.27 实际参考人数 20 人 考核内容 溴指数分析操作用时 一小时之内 20 人 一小时以上 0 人 溴指数分析准确度： 溴价： 3 0.2g
13、Br 溴指数 : 5 0.5mgBr 准确率 达标 20 人 准确率不达标 0 人 考核成绩 95 分 4 人 95-99 分 16 人 制 表 ： 董 晶 时间： 2015 年 3 月 28 日 通过上表可以看出： 每名人员实际考 试 都在 95 分以上 ， 完全达到岗位技术要求。 验证结果：非要因 验证三 ： 检测及时性意识差 化验员都是从事多年的化验工作，对化验工作的特点非常清楚，准确性和及时性是化验工作的最主要内容。为了深入了解此问题， 在 2015 年 3 月 23 日开始跟班考核的同时， 对本岗位化验员开展了调查问卷，通过调查统计， 100%人员 都非常重视此问题。 验证结果：非要
14、因 验证四 ： 仪器平衡时间太长或达不到平衡 基线不平稳是岗位人员始终反映的影响他们工作效率的一项最基本的情况。为了能够解决这种状况，小组成员 测试电压电位器 发现 终点电压调节到位在 15 分钟内基线达到稳定，外界温度 也没有太大影响 。随着电解液的每次更换， 终点电压 一般不发生 改变，因此终点电压所导致的基线波动不是主要原因。 仪器电解池内电解液失效 导致 在 15 分钟内基线 无法达到 平衡 ， 仪器说明书中规定 电解液保质期三个月， 如果发现池中电解液浑浊 ， 或者分析结果不平行，必须更换新的电解液，其中并没硬性 规定更换电解液的具体时间 。 我们小组通过反复实验发现 电解液勤配、少
15、量 （能保证一个月的用量） ，既能保持电解液有效性又能节能降耗避免药品的浪费。 仪器电解池内电解液 分析前后 都要更新，保持电解液新鲜 才能最大限度减少分析时长 。 通过分析发现只要提前保持电解池清洁、电解池内电解液在分析前进行更换，定期维护电极，基线基本上可以在 15 分钟内达到稳定 ， 如果能够提前处理这些因素，工作效率将大大提高。 验证结果： 要因 验证 五 ： 峰拖尾 2015 年 4 月连续到现场 的模拟 测试 中 发现 如果 连续运转 五天以上 （以一天 20 针 以下 计算） 只在使用前 后更换电解液而不进行电极、电压、电解池的处理， 就会发生出峰不好，峰拖尾现象严重的情况。通过
16、研究发现 电极 的 灵敏 度、电解池是否清洁、 终点电压调节 是否 合适 都直接影响到仪器的出峰状况。 溴指数分析仪在长时间使用的情况下会导致 电极 变得 不灵敏，电解池被污染，但 一般情况下 调节终点电位器 对分析时间 的 影响 不大 。 如果能够及时处理电极， 每 五天 用甲醇清洗电解池 ，可明显改善出峰情况，提高工作效率。 验证结果：要因 验证 六 ： 噪音大，信号波动大 在前期岗位员工反映经常出现信号波动、基线不稳的现象。小组成员在四月份 现场测试 中也发现 信号值 无法 在 15 分钟内达到稳定 ，判断是 参比电极有问题 、指示电极 因为连续做样被 污染而 失效 。 更换电极 后经过
17、反复测试 ，噪声值减弱，信号值平稳，分析时间相比之前有所减少。 验证结果：要因 验证 七 ： 运行时，电解液快速变黄 在溴指数分析过程中，仪器 运行时电解液快速变黄 是比较常见的现象，小组人员 判断是 电解液失效、甘汞电极失效 。在为期一个月的时间通过反复调试，发现 重新配制电解液 ， 维护电极 后发现 基线 能够 平稳 ， 电 解液 也保持 清澈透明 。 为此我们制定了人员操作指导方案： 电解液保质期三个月，仪器电解池内电解液 分析前后 都 要更新，保持电解液新鲜 ；定期更换 甘汞电极 ，电极中 要充满 氯化钾饱和溶液 且无气泡 ； 电解液加入池中液位要高于铂片 ， 两侧电极中的电解液要稍高
18、于池中的电解液高度 ，提前做好准备，在分析过程中省去了更换电解液和电极所消耗的时间。 验证结果：要因 验证 八 ： 标样回收率达不到或超出规定值 通过 现场 设备 检查测试 得出结论： 标样回收率超出规定值 时，工作站显示“运行时错误 9” ，这是由于设置不正确引起的，可 重新进入工作 站分析，设 定 规定值达到 90% 110%即可解决此问题。标样回收率达不到规定值 ，是 电解电流选择错误 或者 标样超过有效期或打开时间过长 ，通过检查发现 标样 在保质 期 内 ，电解电流甘汞电极 :充满 氯化钾饱和溶液且无气泡 电解液液位要高于铂片 两侧电极中的电解液要稍高于池中的电解液高度 也 选择正确
19、 。这两种情况都不会造成分析时间过长。 验证结果：非要因 验证 九 ： 电解液制备不符合标准 电解液 用 溴化钾 、 甲醇 、 冰乙酸溶液 配制，严格按照 仪器说明书 （如图） 的要求和用量， 符合 要求。 验证结果：非要因 验证十 ： 溴价溴指数分析仪没有用于专项溴指数分析 一般如果一台仪器用于两项或两项以上的作业，必定在检测时间上会有很大的影响。 化验中心所使用的 BR-200 型溴价、溴指数测定仪 用 于中控工段、成品工段两个段的岗位人员使用来做溴指数项目的分析，而且时间都在上午时段，时间上有交叉 。 验证结果：要因 验证十 一 ： 分析室环境不符合仪器检测使用要求 分析室 内 只有 四台 手 动蒸馏仪在用 (见下图 )，时间一般为早晨十点钟以后， 设备 之间没有干扰， 而且分析时间没有交叉 。 分析室内通风设施良好，安装有可燃气体报警器，温度湿度并不造成对仪器的稳定性的干扰，设备静电接地正常。由此可知， 分析室
