1、 高分子化学课程试题 一 一、基本概念(共 15 分 ,每小题 3 分) 聚合物的化学反应 缩聚反应 乳化作用 动力学链长 引发剂半衰期 二、填空题 (将正确的答案填在下列各题的横线处) ( 每空 1 分,总计 20 分 ) 自由聚合的方法有 、 、 和 。 逐步聚合的方法有 、 、 和 。 聚氨酯大分子中有 、 、 和 基团。 聚合反应按反应机理可分为 、 、 和 四类。 聚合物按大分子主链的化学组成 、 、 和 四类。 三、简答题(共 20 分,每小题 5 分) 乳液聚合的特点是什么 ? 乙烯进行自由基聚合时 ,为什么得到低密度 PE?写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式? 什么叫自
2、由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。 何谓离子交换树脂 ? 写出合成强酸型阳离子交换树脂有关化学反应方程式。 四、(共 5 分,每题 1 分 ) 选择正确答案填入 ( )中。 自由基共聚合可得到 ( )共聚物。 无规共聚物 嵌段共聚物 接技共聚物 交替共聚物 为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用 ( )聚合。 自由基聚合 阴离子聚合 阳离子聚合 配位聚合 工业上为了合成聚碳酸酯可采用 ( )聚合方法。 熔融缩聚 界面缩聚 溶液缩聚 固相缩聚 聚合度基本不变的化学反应是 ( ) PVAc 的醇解 聚氨酯的扩链反应 高抗冲 PS 的制备 环氧树脂的固化 表征引发剂活性的
3、参数是 ( ) kp ( t1/2 ki kd 五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题) (15 分 )用过氧化二苯甲酰 (BPO)作引发剂, 60研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。 已知: C (偶合终止系数 ) 0.15; D (歧化终止系数 ) 0.85; f 0.8; kp 3.67 102 L/ mol.s; kd 2.0 10-6 s-1; kt 9.30 106 L/ mol.s; c(I) 0.01 mol / L; CM 1.85 10-5; CI 2 10-2; 甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3; 计算:聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)的平均聚合度
4、nX 。 (15 分 )甲基丙烯酸甲酯 (M1)与苯乙烯 (M2),在 60下进行自由基共聚合。 已知: r 1= 0.46 , r 2=0.52 ; 计算: (10 分 ) 画出 x1 x 1 曲线(计算五个点)。 ( 5 分)起始单体投料比 m1 : m2 0.85 : 0.15 (质量比 ),聚合初期共聚物组成 x1 =? 计算结果 1x 01 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 x1 0 1.0 (自备坐标纸) ( 5 分 ) 欲使环氧树脂 (环氧值为 0.2),用官能团等摩尔的二乙烯基三胺固化。请分别用Carothers 方程和 Flory 统计公式计算凝胶点 Pc 。 (
5、3 分)用 Carothers 方程计算凝胶点 Pc : ( 2 分)用 Flory 统计公式计算凝胶点 Pc : 六、写出链引发反应方程式 (共 5 分 ,每错一个方程式扣 1 分 ) 将单体和引发剂进行匹配,写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型 (自由基聚合 ?阳离子聚合 ?阴离子聚合 ?)。 单体 CH2 C(CH3)COOCH3 引发剂 ABIN Na BF3 H2O 高分子化学课程试题 二 一、基本概念( 共 14 分, 5. 2 分 , 其余 3 分 ) 聚合物的无规降解 体型缩聚反应 乳化剂 自由基共聚合反应 引发剂 二、填空题 (将正确的答案填在下列各题的横线处)
6、( 每空 1 分,总计 20 分 ) 自由聚合的单体有 、 、 和 等。 单体可分为 、 和 三大类。 表征乳化剂性能的指标是 、 和 。 阴离子聚合的引发体系有 、 和 。 某 些 聚 合 物 按 大 分 子 主 链 中 含 的 特 征 基 团 可 命 名为 、 、 和 聚合物等。 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分 、 、 、 四类。 三、简答题 (共 20 分,每题 5 分) 乳化剂不参加聚合反应,但它的存在对聚合反应有很大影响,为 什么 ? 什么叫聚合物相对分子质量的多分散性? 何谓自动加速现象?并解释产生的原因。 无规降解与聚合物结构有何关系 ? 举例说明哪些聚合物容易
7、发生无规降解 ?写出 PE无规降解的化学反应方程式 ? 四、 计算 题 (共 40 分) (10 分 )醋酸乙烯在 60以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下:dk =1.1610-5s-1,pk =3700 L (mol s)-1 ,tk =7.4107 L (mol s)-1, c(M)=10.86mol/L,c(I)=0.20610-3mol/L, CM=1.9110-4,偶合终止占动力学终止的 90%,试求所得聚醋酸乙烯的 nX 。 (15 分 ) 苯乙烯( M1)与丁二烯( M2)在 5下进行自由基乳液共聚合时,其 1r =0.64,2r =1.38。 已知:苯 乙烯和
8、丁二烯的均聚链增长速率常数分别为 49.0 和 25.3 L (mol s)-1。 请: ( 1)计算共聚时的链增长反应速率常数。 ( 2)比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小。 ( 3)做出此共聚反应的 11 xx 曲线。 ( 4)要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施? 3. (6 分 )计算 60苯乙烯乳液聚合速率 pR 和平均聚合度 nX 。 已知: kp=176 L (mol s)-1, c(M)=5.0mol/L, N=1.0 1015个 /mL, =5.0 1012 个 /mL s 4. ( 9 分)等物质的量的二元醇和二元酸进行缩聚,如平衡常数 K=200,在密闭体系中反
9、应,不除去副产物水。 问: 反应程度 P 和平均聚合度 nX 能达到多少? 如羧基的起始浓度 m o l/L2)C OOH( c ,要使 200nX ,须将小分子水 )OH( 2c 降低到怎 样的程度? 五 、 (6 分 )以偶氮二异丁腈为引发剂,写出氯乙烯悬浮聚合的基元反应方程式 高分子化学课程试题 三 一、基本概念(共 10 分 ,每小题 2 分) 离子交换树脂 界面缩聚反应 阴离子聚合 平均聚合度 阻聚剂 二、填空题 (将正确的答案填在下列各题的横线处) ( 每空 1 分,总计 20 分 ) 连锁聚合包括 、 、 和 。 连锁聚合的全过程一般有 、 、 和 等几个基元反应 。 环状类单体主要有 、 、 和 等几类。 控制共聚物组成的方法有 、 和 等方法 。 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分 、 和 等化学反应。 缩聚物按大分子形态可分为 和 两类。 三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)