6.2高分子链的三级结构如果说聚合物的基本性质主要取决于链结构(即一、二级结构),对于实际应用中的高分子材料,其使用性能很大程度上还取决于加工成形过程中形成的聚集态结构(即三级结构)。例如同样的聚对苯二甲酸乙二醇酯,如果从熔融状态下迅速淬火,冷却后得到的制品是透明的,如果缓慢冷却则由于结晶得到不透明体。6.2.1结晶结构三维空间长程有序是低分子晶体的基本结构。对于长径比大、分子长短不一、链柔软且易于缠结的高分子是否能形成长程有序的晶体的认识,曾长期不能统一。然而大量实验证明,高聚物晶体确实存在。它们有清楚的衍射图、明确的晶胞参数和显著的相转变点。它们的形态可以通过偏光显微镜或电子显微镜直接观察到。与低分子晶体不同的是,它们的晶胞没有最高级的晶型立方晶系,在其余的6个晶系中正交和单斜约各占30。而且由于结晶条件不同,分子链构象或链堆砌方式发生变化,同一种高聚物可以形成几种不同的晶型,如聚丙烯就有a型(单斜晶系)、B型(六方晶系)和y型(二方晶系)不同的晶型,这种现象称为同质多晶现象,这也是高聚物结晶所特有的。同一种高聚物的结晶形态也具有多样性,而且晶体中结晶很不完善,结