1、2018年高考化学复习研讨 选考部分内容走向研究 浙江省岱山中学 陈继泽 回顾 2017届、 2018届化学选考 30题 常以含碳、含氮等物质为基础，考查化学反应与能量及化学平衡等知识，涉及图像的分析及绘制，试题考查形式固定，但综合性强，难度大。 【 2016.10】 30. (10分 )氯及其化合物在生活和生产中应用广泛。 (1)已知： 900 K时， 4HCl(g)+O2(g) 2 Cl2(g)+2H2O(g)，反应自发。 该反应是放热还是吸热，判断并说明理由 _。 900 K时，体积比为 4： l的 HCl和 O2在恒温恒容的密闭容器中发生反应，HCl的平衡转化率 (HCl)随压强 (P
2、)变化曲线如图。保持其他条件不变，升温到 T K(假定反应历程不变 )，请画出压强在 1.5 l054.5 105Pa范围内，HCl的平衡转化率 (HCl)随压强 (P)变化曲线示意图。 (2)已知： Cl2(g)+2NaOH(aq)=NaCl(aq)+NaClO(aq)+H2O(l) Hl= 102 kJmol 1 3Cl2(g)+6NaOH(aq)=5NaCl(aq)+NaClO3(aq)+3H2O(1) H2= 422 kJmol 1 写出在溶液中 NaClO分解生成 NaClO3的热化学方程式_。 用过量的冷 NaOH溶液吸收氯气，制得 NaClO溶液 (不含NaClO3)，此时 Cl
3、O 的浓度为 c0 molL-1；加热时 NaClO转化为NaClO3，测得 t时刻溶液中 ClO 浓度为 ct molL-1， 写出该时刻溶液中 Cl 浓度的表达式； c(Cl )=_molL 1(用c0、 ct) 有研究表明，生成 NaClO3的反应分两步进行： I 2ClO = ClO2 +Cl II ClO2 +ClO = ClO3 +Cl 常温下，反应 II能快速进行，但氯气与 NaOH溶液反应很难得到 NaClO3，试用碰撞理论解释其原因： _。 (3)电解 NaClO3水溶液可制备 NaClO4。在电解过程中由于阴极上吸附氢气，会使电解电压升高，电解效率下降。为抑制氢气的产生，可
4、选择合适的物质(不引入杂质 )，写出该电解的总化学方程式_。 【 2017.4】 30 【 加试题 】 (10分 )以氧化铝为原料，通过碳热还原法可合成氮化铝（ AlN）；通过电解法可制取铝。电解铝时阳极产生的 CO2可通过二氧化碳甲烷化再利用。请回答： (1) 已知： 2Al2O3(s)=4Al(g) 3O2(g) H1 3351 kJmol1 2C(s) O2(g)=2CO(g) H2 221 kJmol1 2Al(g) N2(g)=2AlN(s) H3 318 kJmol1 碳热还原 Al2O3合成 AlN的总热化学方程式是 _，该反应自发进行的条件 _。 (2) 在常压、 Ru/TiO
5、2催化下， CO2和 H2混和气体 (体积比 1 4，总物质的量 a mol)进行反应，测得 CO2转化率、 CH4和 CO选择性随温度变化情况分别如图 1和图 2所示 (选择性：转化的 CO2中生成 CH4或 CO的百分比 )。 反应 CO2(g) 4H2(g) CH4(g) 2H2O(g) H4 反应 CO2(g) H2(g) CO(g) H2O(g) H5 下列说法不正确的是 _ A H 4小于零 B温度可影响产物的选择性 C CO2平衡转化率随温度升高先增大后减少 D其他条件不变，将 CO2和 H2的初始体积比改变为 1 3，可提高 CO2平衡转化率 350 时，反应 在 t1时刻达到
6、平衡，平衡时容器体积为 V L，该温度下反应 的平衡常数为 _(用 a、 V表示 ) 350 下 CH4物质的量随时间的变化曲线如图 3所示。画出 400 下 0 t1时刻 CH4物质的量随时间的变化曲线。 (3) 据文献报道， CO2可以在碱性水溶液中电解生成甲烷，生成甲烷的电极反应式是 。 【 2017.11】 30 (10分 ) (一 )十氢萘是具有高储氢密度的氢能载体，经历“十氢萘 (C10H18)四氢萘 (C10H12)萘(C10H8)”的脱氢过程释放氢气。已知： C10H18(l) C10H12(l) 3H2(g) H1 C10H12(l) C10H8(l) 2H2(g) H2 H
7、1 H2 0； C10H18C10H12的活化能为 Ea1， C10H12C10H8的活化能为 Ea2；十氢萘的常压沸点为 192 ；在 192 ，液态十氢萘脱氢反应的平衡转化率约为 9。 请回答： (1) 有利于提高上述反应平衡转化率的条件是 _。 A高温高压 B低温低压 C高温低压 D低温高压 (2) 研究表明，将适量十氢萘置于恒容密闭反应器中，升高温度带来高压，该条件下也可显著释氢，理由是 _。 (3) 温度 335 ，在恒容密闭反应器中进行高压液态十氢萘 (1.00 mol)催化脱氢实验，测得 C10H12和 C10H8的产率 x1和 x2(以物质的量分数计 )随时间的变化关系，如下图
8、所示。 (8,0.374) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 产率 x 时间 /h x2(C10H8) (8,0.027) x1(C10H12) 在 8 h时，反应体系内氢气的量为 _mol(忽略其他副反应 )。 x1显著低于 x2的原因是 _。 在下图中绘制“ C10H18C10H12C10H8”的“能量反应过程”示意图。 能量 反应过程 (二 )科学家发现，以 H2O和 N2为原料，熔融 NaOH-KOH为电解质，纳米 Fe2O3作催化剂，在 250 和常压下可实现电化学合成氨。阴极区发生的变化可视为按两步进行，请补充完整。 电极反
9、应式： _和 2Fe 3H2O N2=2NH3 Fe2O3。 【 2018.4】 30 【 加试题 】 (10分 ) (一 ) 以四甲基氯化铵 (CH3)4NCl水溶液为原料，通过电解法可以制备四甲基氢氧化铵 (CH3)4NOH，装置如图 1所示。 (1) 收集到 (CH3)4NOH的区域是 _(填 a、 b、 c或 d)。 (2) 写出电池总反应 _。 第 30题图 1 阳离子交换膜 a b 阳极 c d 阴极 已知纯物质和相关恒沸混合物的常压沸点如下表： 纯物质 沸点 / 恒沸混合物 (质量分数 ) 沸点 / 乙醇 78.3 乙酸乙酯 (0.92)水 (0.08) 70.4 乙酸 117.
10、9 乙酸乙酯 (0.69)乙醇 (0.31) 71.8 乙酸乙酯 77.1 乙酸乙酯 (0.83)乙醇 (0.08)水 (0.09) 70.2 (1) 关于该反应，下列说法不合理的是 _。 A反应体系中硫酸有催化作用 B因为化学方程式前后物质的化学计量数之和相等，所以反应的 S等于零 C因为反应的 H接近于零，所以温度变化对平衡转化率的影响大 D因为反应前后都是液态物质，所以压强变化对化学平衡的影响可忽略不计 x n 第 30题图 2 (2) 一定温度下该反应的平衡常数 K 4.0。若按化学方程式中乙酸和乙醇的化学计量数比例投料，则乙酸乙酯的平衡产率 y _；若乙酸和乙醇的物质的量之比为 n
11、1，相应平衡体系中乙酸乙酯的物质的量分数为 x，请在图 2中绘制 x随n变化的示意图 (计算时不计副反应 )。 (3) 工业上多采用乙酸过量的方法，将合成塔中乙酸、乙醇和硫酸混合液加热至 110左右发生酯化反应并回流，直到塔顶温度达到 70 71 ，开始从塔顶出料。控制乙酸过量的作用有 _。 (4) 近年，科学家研究了乙醇催化合成乙酸乙酯的新方法： 在常压下反应，冷凝收集，测得常温下液态收集物中主要产物 的质量分数如图 3所示。关于该方法，下列推测合理的是 _。 A反应温度不宜超过 300 B增大体系压强，有利于提高乙醇平衡转化率 C在催化剂作用下，乙醛是反应历程中的中间产物 D提高催化剂的活性和选择性，减少乙醚、乙烯等副产物是工艺的关键
