1、二、原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂。用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据硫酸亚铁铵溶液用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银做催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先做定量稀释，使含量降低至2000mg/L以下，在进行测定。 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，用0.025mol/L浓度的重铬
2、酸钾溶液可测550mg/L的COD值，但准确性较差。 三、仪器与试剂 回流装 。 250mL 的全 回流装 样量在30mL以 ， 用500mL 行 的全 回流装 。 加 装 。 。 50mL酸 滴定 。 重铬酸钾 准溶液 K2Cr2O7=0.2500mol/L 。准先在120 2h的 准 重铬酸钾12.258g溶于水中， 入1000mL量 ，稀释至，。 试亚铁灵指示液。 1.485gcurrency1C12H8N2H2O 1，10-phenanthnoline ，0.695g硫酸亚铁FeSO47H2O 溶于水中，稀释至100mL，于“ 。 硫酸亚铁铵 准溶液C(NH4)2Fe(SO4)26H2
3、O0.1mol/L 。 39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，fifl 加入20mL浓硫酸，却 入1000mL量 中，加水稀释至，。用 ，用重铬酸钾 准溶液 定。硫酸亚铁铵 准溶液 定 定的准确 10.00mL重铬酸钾 准溶液于250mL 中，加水稀释至110mL”， 加入30mL浓硫酸，。却 ，加入3滴试亚铁灵指示液 0.15mL ，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的有至为 。C(NH4)2Fe(SO4)2= 中C(NH4)2Fe(SO4)2-硫酸亚铁铵 准溶液的浓度，mol/LV -硫酸亚铁铵 准溶液的用量，mL。V00.102500.0 硫酸-硫酸银溶液。于2500mL浓硫酸溶液中加入25g硫酸银。
4、12d，不时使溶 2500mL器，可在500mL浓硫酸中加入5g硫酸银 。 硫酸 。 。、 1. 20.00mL合 的水样 量水样稀释至20.00mL 250mL 的回流 中，准确加入10.00mL重铬酸钾 准溶液 ，接 回流 ， 接 进水的水 ， 中等流 ， 加入30mL硫酸银溶液。 使溶液，加 回流2h 时 时 。 1 于化氧量高的水样，可先 作 体 1/10的水样 试剂于15mm x 150mm硬质试 中，加 观察是否 成。 溶液显，在 当减少水 样量，直至溶液不 路为止。而确定水样分析时应 用的体 。稀释时， 水样量不得少于5mL， 果化氧量很高，则水应多次稀释。2 水中氯离子含量超过
5、30mg/L时，应先把0.4g硫酸 加入回流 中，在加20.00mL水 量水稀释至20.00mL ，。以下 作同 。2、却，用量筒量 90mL蒸馏水冲洗 壁， 下 。溶液总体 不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定 不明显。3、溶液再度却，加3滴亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵 准溶液滴定，溶液的由至为 ，记录硫酸亚铁铵 准溶液的用量。4、测定水样的同时，以20.00mL蒸馏水替代水样，按同样 作 做空白 。5、记录滴定空白时硫酸亚铁铵 准溶液的用量。 五、据处理 CODcr浓度 以O2 mg/L =中C-硫酸亚铁铵 准溶液的浓度，mol/LV1-滴定空白时硫酸亚铁铵 准溶液的用量，mLV2-滴定水样时硫酸亚铁铵 准溶液的用量，mLV0-水样的体 ，mL8000- 1/4 O2 的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。021 8000)(VVVC 六、注意事项 使用0.4g硫酸 络合氯离子的最高量可达40mg， 用20.00mL水样，最高可络合2000g/l氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，也可少加硫酸 ，使保持硫酸 氯离子=101 质量分 。若出现少量氯化 沉淀，并不影响测定。 于化氧量于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾 准溶液，回滴时用0.01mol/l硫酸亚铁铵 准溶液。 水样加 回流，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/54/5为宜。
