1、实际操作中水中油的影响因素浅析 摘 要：本文从红外测油的原理出发，针对红外分光测油仪在我厂的应用，并对实际操作中的影响测定因素作了分析、讨论。 关键词：空白值； PH；萃取 前言： 炼油企业水污染物是原油或矿物油的液体部分。油的密度小于水，不会与水混合，往往成为薄膜漂于水面之上，影响与水体界面中氧的交换；分散在水中的油易被微生物分解，从而消耗水中溶解氧，使水质恶化，因此水中油含量是环境评价的重要指标。测定水体中油类物质含量，我们采用用了水质石油类和动植物油的测定红外光度法，它可在波数 2930cm-1，2960cm-1，和 3030cm-1 全部或部分谱带处有特征吸收的物质，从而能更准确的测定
2、水中油含量。本文根据 GB/T16488-1996 红外法测定油的全过程，对影响分析结果的准确度提 出几点看法。 1 定义：本标准采用下列定义。 1.1 石油类：在本标准规定的条件下，用四氯化碳萃取、不被硅酸镁吸附、并且在波数 2930cm-12960cm-1和 3030cm-1全部或部分谱带处有特征吸收的物质。 2 实验依据 2.1 原理：用四氯化碳萃取水中的油类物质，测定总萃取物，然后将萃取液用硅酸镁吸附，经脱除动植物油等极性物质后，测定石油类。总萃取物和石油类的含量均由波数分别为 2930cm-1（ CH2基团中 C-H键的伸缩振动）、2960cm-1（ CH3 基团中 C-H 键的伸
3、缩振动）和 3030cm-1（芳香环中 C-H 键的伸缩振动）谱带处的吸光度 A2930、 A2960 和 A3030 进行计算。 3 仪器和设备 3.1 OIL460 型红外油分光光度计，能再 3400-2400 之间进行扫描操作，并配 1cm 和 4cm 带盖石英比色皿 3.2 分液漏斗： 1000ml 活塞不得使用油性润滑剂 3.3 容量瓶： 50ml ， 100ml ， 1000ml 3.4 玻璃砂芯漏斗： G-1 型号 40ml 3.5 采样瓶：玻璃瓶 4 实验步骤： 将一定 体积的水样全部倾入分液漏斗中，加入盐酸酸化至 pH2 。用20ml 的四氯化碳洗涤采样瓶后移入分液漏斗中加约
4、 20 克氯化钠，充分振荡2 分钟，并经常开启活塞排气，静置分层后，将萃取液经放置约 10mm 厚的无水硫酸钠的玻璃砂芯漏斗，流入容量瓶内。用 20ml 四氯化碳重复萃取一次，取适量的四氯化碳，洗涤玻璃砂芯漏斗，洗涤液一并流入容量瓶，加四氯化碳稀释至标线，定容。并摇匀，以四氯化碳作参比溶液，使用适当光程的比色皿，在 3400cm-1 至 2400 cm-1 之间对萃取液进行扫描，于 3300 cm-1 至 2600 cm-1 之间划 一直线作基线，在 2930 cm-1、 2960 cm-1 和 3030 cm-1 处分别测量萃取液的吸光度 A2930、 A2960 和 A3030，并计算石油
5、类的含量 . 5 影响因素的讨论 5.1 空白值的影响 四氯化碳作为萃取剂，对红外油测定的空白值有很大的影响，将四氯化碳倒入吸收池中，检查倒峰吸收是否平滑，倒峰平滑说明四氯化碳好，不平滑说明四氯化碳不好。如下图：。 四氯化碳的质量：国标中规 1 四氯化碳（ CCl4）：在 2600cm-1 3300cm-1之间扫描，其吸光度应不超过 0.03（ 1cm 比色皿、空气池作参比）。记得在2003 年我车间用了北京试剂厂生产的四氯化碳，空白的峰毛刺很多，且不平滑，通过检测吸光度为 1.52远超过 0.03的要求，当时分析的重复性很差，我们采取了将四氯化碳水浴重新蒸馏，结果达到要求，后来用了天津傲然化
6、工厂的四氯化碳，质量均能合格。 5.2 谱图的正确识别 5.2.1 最大吸收峰的识别 当吸收普图中蓝色线和最大吸收峰尖重合，才是所计算的峰面积是试样的准确浓度，往往在实际操作中由于仪器的不稳定性，造成偏离，这时我们要将蓝线调整到吸收峰的峰 尖处。通过调整基础波长，使得最大吸收峰尖和蓝线重合。 当调整基础波长为 2480nm时，峰尖和蓝线重合，也是油含量的最大值。所以在做完分析时，一定要观察谱图的情况， 1 观察谱图中蓝线是否在峰尖的位置， 2 最大吸收峰是否超出 0.2-0.8 吸光度的范围，超出此范围，就超出了吸光值的曲线的线性范围，从而不能保证结果的准确度。 5.3 PH 的影响： 在实际
7、测定中，我厂的单塔气提装置的原料，除油器出口的 PH值很高，在萃取前如果加酸量不够，就不能够完全萃取其中的油，使得分析不准，影响装置调整操作 。由于除油器出口水样是含硫化物和氨氮都很高的污水，在加入酸时会放出大量的气体，在萃取时要不停的将气体排出，同时做好防护工作，以免酸喷出发生化学烧伤。 经一定数据说明，在 pH2 时，萃取的油更完全。 5.4 水对红外油的影响： 水进入到萃取液中，在红外油比色时，会大幅的增加其吸光值。消除水的影响，可从以下 2 种方式； 1 萃取过程中，水中油易乳化，产生油包水的现象，加入氯化钠，可以消除此现象。 2 无水硫酸钠烘干和不烘干的比较：国标中要求萃取后用内铺
8、10mm 后的无水 硫酸钠过滤，市售的无水硫酸钠， 10mm 的厚度无法满足脱水的效果，水进入萃取液后会影响它的吸光度使得油含量增加 对于烘干和不烘干的无水硫酸钠使得油的测定结果增加了，当油含量越低时效果越明显。那么怎样来验证萃取液中的水是否脱干净了呢？下面我们来做一组数据； 从上表的数据看出，但萃取液经沙芯漏斗 ?绕 ?10mm 厚的无水硫酸钠过滤后，即可以认为脱水彻底了。 6.结论 水中红外油测定存在很多影响因素，我认为主要有以下几点： 6.1 四氯化碳的质量是影响分析的空白值，每批 四氯化碳都要进行质量检验，达到要求标准才可以进行分析使用，否则对于含量小于 1mg/l的水样就很难准确测定。 6.2 谱图的正确识别，消除误差。 6.2 水样的 PH 必须在 2 的条件下测定。在酸性条件下，四氯化碳的萃取才更完全。 6.3 萃取前必须加入氯化钠，增加油的比重，消除乳化现象。 6.4 萃取分离液脱水需彻底，当油含量较低时水对吸光度的影响很大 参考文献 中华人民共和国国家标准 水质 石油类和动植物油的测定 红外光度法 GB/T 16488199 6 北京华夏科创仪器技术有限公司 OIL 400 系列红外分光测油仪使用说明书转 作者简介 刘建会（ 1970），女，技师，现在中国石油独山子石化分公司炼油厂化验室。 ttp： /
