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1、 1 第一章 气体 填空题: 1、某广场上空有一气球,假定气压在一日内基本不变,早晨气温 15时,气球体积为 25.0L;中午气温为 30,则其体积为 26.3 L;若下午的气温为 25,气球体积为 25.9 L。 2、 某真空集气瓶的质量为 134.567g。将一温度为 31,压力为 98.0 kPa 的气体充入其中,然后再称其质量为 137.456g,则该气体的质量 m 2.889 g。如果集气瓶中装满 31的水,其总质量为 1067.9g(该温度下水的密度为 0.997g mL-1),集气瓶的容积为 0.936 L;该气体的密度 3.09 g. L-1,摩尔质量 M 79.6 g moI

2、-1。 3、 恒定温度下,将 1.0L 204kPa 的氮气与 2.0L 303kPa 的氧气充入容积为 3.0L 的真空容器中,则 p(N2) 68 kPa; p(O2) 202 kPa; 容器内的总压力 p 270 kPa。 4、 在温度 T时,在容积为 c L的真空容器中充入氮气和氩气。容器内压力为 a kPa,若 p(N2) b kPa, 则 p(Ar) a-b kPa; N2 和 Ar 的分体积分别为 bc/a L和 (a-b)c/a L; n(N2) bc/RT mol, n(Ar) (a-b)c/RT mol。 5、 在相同温度、压力、体积下,两种气体的摩尔质量分别为 M1 和

3、M2(M1 M2)。试比较: n1 = n2, m1 m2; k,1 = k,2; v1 2。若体积增大,温度、压力保持不变,则 1, 2 都不变 。 选择题: 1、 一定 温度 下, 某 容器中含有相同质量的 H2, O2, N2 与 He 的 混合气体 ,其中分压最小的组分是 ( B ) (A)N2 (B)O2 (C)H2 (D)He 2、 某温度下,一容器中含有 2.0mo l O2, 3.0mol N2 及 1.0mol Ar。 如果 混合气体的总压为 a kPa,则 p(O2) ( A ) (A) a 3 kPa (B) a 6 kPa (C) a 4 kPa (D) a 2 kPa

4、 3、 1000 时 , 98.7kPa 压力下硫蒸气密度为 0.5977g L-1, 则相应条件下硫的化学式为 ( D ) (A)S (B)S8 (C)S4 (D)S2 2 4、 将 C2H4 充入温度为 T(120 )、压力为 p 的密闭容器中,该容器的容 积是可变的,设其初始 体积为 V。容器中 C2H4 的体积分数为 5.0,其余为空气。当点燃该混合气体时,发生了 C2H4 的燃烧反应: C2H4 (g)十 3O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(g)。燃烧完全后,让容器恢复到原来的温度和压力,则容器的容积为 ( D ) (A) 1.15V (B) 1.10 V (C) 1.0

5、5V (D) 1.00V 5、 用金属锌与盐酸反应制取氢气。 25下,用排水集气法收集氢气,集气瓶中的气体压力为 98.70 kPa(25时,水的饱和蒸气压为 3.17kPa),体积为 2.50 L,则反应中消耗的锌为 ( C ) (A) 0.10g (B) 6.51g (C) 6.30g (D) 0.096g 计算题 : 1、 在标准状况下,某混合气体中含有 (CO2) 80.0 , (CO) 20.0。试计算100.0mL 该混合气体的质量 , p(CO), p(CO2)以及它们的分体积。 解: 0.176g, 28.5kPa, 72.9kPa, 28.1mL, 71.9mL 2、 某容器

6、中含有 N2 和 CO2 的混合气体,它们的质量分别为 m1(g), m2(g),在温度丁 (K)下,总压为 p(kPa)。试确定计算 N2 的分压及容器体积的表达式。 解 : 44m1/(44m1+28m2)p, (44m1+28m2)/1232pRT 第 二 章 热化学 填空题: 1、 热是 能量传 递 的一种形式,系统吸热 , Q 0;系统放热 , Q 0。 3、 由石墨制取金刚石的 焓 变 rHm 0,燃烧相同质量的 石墨和金刚石, 石墨 燃烧放出的热量更多。 4、 己知 298K 时下列热化学方程式: 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) rHm 92.2 kJ mol-1

7、3 H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) rHm -241.8 kJ mol-1 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) rHm -905.6 kJ mol-1 试确定 fHm(NH3,g,298K) -46.1 kJ mol-1; fHm(H2O,g,298K) -241.8 kJ mol-1; fHm(NO,g,298K) 90.2 kJ mol-1。由 NH3(g)生产1.00kgNO(g)则放出热量为 7.55*103 kJ。 5、 已知反应 HCN(aq) + OH-(aq) CN-(aq) + H2O(l)的 rHm -12.34kJ mol-

8、1;反应 H+(aq) + OH-(aq) H2O(1)的 rHm -55.84kJ mol-1。 fHm(OH-,aq)-229.994kJ mol-1, fHm(H2O,l) -285.83kJ mol-1 ,则 fHm(H+,aq) 0 kJ mol-1; HCN(aq)在水中的解离反应方程式为 HCN(aq) H+(aq) + CN-(aq) ,该反应的 rHm 43.5 kJ mol-1。 选择题 1、 下列物理量中,属于状态函数的是 ( A ) (A)H (B)Q (C) H (D) U 2、 按化学热力学中的规定,下列物质中标准摩尔生成 焓 为零的是 ( B ) (A)Na(l)

9、 (B)P4(白磷, s) (C)O3(g) (D)I2(g) 3、 298K 时反应 C(s)十 CO2(g) 2CO(g)的 rHm a kJ mol-1,则在定温定压下,该反应的 rHm等于 ( C ) (A) a kJ mol-1 (B) a+2.48 kJ mol-1 (C) a-2.48 kJ mol-1 (D) -a kJ mol-1 4、 下列反应中,反应的标准 摩 尔 焓 变等于产物的标准摩尔生成 焓 的是 ( D ) (A) CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s) (B) 1/2H2(g) + 1/2Br2(g) HBr(g) (C) 6Li(s) + N2(g)

10、 2Li3N(s) (D) K(s)十 O2(g) KO2(s) 5、 下列叙述中错误的是 ( C ) (A) 所有物质的燃烧 焓 cHm 0 (B) cHm(H2,g,T) = fHm(H2O, l, T) (C) 所有单质的生成焓 fHm 0 (D) 通常同类型化合物的 fHm越小,该化合物越不易分解为单质 6、 在定压下某气体膨胀吸收了 1.55kJ 的热,如果其热力学能增加了 1.32kJ,则4 该系统做功为 ( D ) (A)1.55kJ (B)1.32 kJ (C)0.23 kJ (D)-0.23 kJ 7、 已知 298K 下 fHm(CH3OH, l)= -238.66 kJ

11、mol-1, fHm(CH3OH, g)= -200.66 kJ mol-1, 则 在同 一温度下甲醇的标准摩尔气化焓 vapHm(CH3OH)= ( B ) (A)-38.00 kJ mol-1 (B)38.00 kJ mol-1 (C)19.00 kJ mol-1 (D)-19.00 kJ mol-1 计算 题 1、 25下, 0.6410g 纯固体 萘 (C10H8, Mr 128.17)在含有足量氧气的恒定体积量热计中燃烧,生成 CO2(g)和 H2O(1)。测定在此过程中系统放出了 25.79kJ 的热。写出 萘 燃 烧 的 化 学 反 应 方 程 式 , 计 算 cUm(C10H8

12、,s,298K) 和cHm(C10H8,s,298K)。 解: -5157 kJ mol-1 -5162kJ mol-1 2、 Apollo 登月火箭用联氨 (N2H4(1)作燃料,以 N2O4(g)作氧化剂,燃烧后产生N2(g)和 H2O(g)。写出配平的化学反应方程式,并由 298K 时的 fHm(B, 相态 )计算燃烧 1.00kg 联氨 (Mr(N2H4) 32.05)所放出的热量和所需要的 300.0K,101.325kPa 的 N2O4 的体积。 解: 1.681*104 kJ mol-1, 384.0L 第三章 化学动力学基础 填空题 : 1、 在氨合成的催化反应中,某温度下该反

13、应的反应速率测量结果为: c(NH3)/ t = 2.0 10-4mol L-1 s-1;如果以 -c(N2)/t 表示反应速率,其值为 1.0*10-4 mol L-1 s-1;若以 -c(H2)/ t 表示,则为 3.0*10-4 mol L-1 s-1。 2、 反应 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(1)在 -10 下的反应速率实验数据如下: 浓度 c/( mol L-1) 初始速率 r (mol L-1 min-1) NO Cl2 1 0.10 0.10 0.18 2 0.10 0.20 0.36 3 0.20 0.20 1.45 推断 NO 的反应级数为 2 , C12 的

14、反应级数为 1 ; -10下,该反应的5 速率系数 k 180 L2 mol-2 min-1 。 3、 对于 元 反应,某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。通常,反应速率系数随温度升高而 增大 , k 与物种浓度 无关 , k 的单位取决于 反应级数 。若某反应的速率系数的单位是 s-1,则该反应为 1 级反应。 4、 反应 A(g) + 2B(g) C(g)的速率方程为 r kc(A) c(B)。该反应为 2 级反应, k 的单位是 mol-1 L s-1 。当只 有 B 的浓度增加 2 倍时,反应速率将增大 3 倍;当反应容器的体积增大到原来的 3 倍时,反应速率将 降低

15、9 倍。 5、 某一级反应的半衰期 T1/2 =2.50h,则该反应的速率系数 k 7.7*10-5 s-1;若此反应中物种 A 的浓度降低至初始浓度的 25,则所需时间为 1.8*104 s 。 6、 催化剂能加快反应速率的主要原因是 降低了 反应活化能,使活化分子 分数 增大 。 7、 如果某反应的速率方程为: r kc(A)c(B)3/2,则该反应一定 不是 元反应。在复合反应中,中间产物的能量比相关元反应中活化络合物的能量 低 。 选择题 : 1、 某反应的速率方程为 r kc(A)xc(B)y。当仅 c(A)减少 50时 , r 降低 至原来的 1/4;当仅 c(B)增大到 2倍时

16、, r增加到 1.41倍 ; 则 x, y分别 为 ( C ) (A) x 0.5, y=1 (B) x=2, y 0.7 (C) x=2, y=0.5 (D) x=2, y=1.41 2、 下列叙述中正确的是 ( B ) (A) 在复合反应中,反应级数与反应分子数必定相等 (B) 通常,反应活化能 越 小,反应速率系数越大,反应越快 (C) 加入催化剂,使 Ea(正 )和 Ea(逆 )减小相同倍数 (D) 反应温度升高,活化分子分数降低,反应加快 3、 增大反应物浓度,使反应加快的原因是 ( D ) (A) 分子总数增大 (B) 活化分子分数增大 (C) 反应级数增大 (D) 单位体积内 活

17、 化分 子总数增加 4、 升高同样温度,一般化学反应速率增大倍数较多的是 ( C ) (A) 吸热反应 (B) 放热反应 6 (C) Ea 较大的反应 (D) Ea 较小的反应 5、 生物化学家常定义 Q10 k(37 )/k(27 ); 当 Q10 2.5 时,相应反应的活化能Ea ( A ) (A) 71 kJ mol-1 (B)31 kJ mol-1 (C)8.5 kJ mol-1 (D) 85 kJ mol-1 计算 题 : 已知反应 的活化能 Ea 271 kJ mol-1, k0=1.0 1015s-1。该反应为几级反应 ?计算 250下反应速率系数 kl,再根据 k1 计算 35

18、0下的反应速率系数 k2。 解:反应级数为 1, k1=8.6*10-13s-1, k2=1.9*10-8s-1 第四章 熵和 Gibbs 函数 填空题: 1、 可逆反应 Cl2(g) + 3F2(g) 2ClF3(g)的 rHm(298K) -326.4kJ mol-1,为提高F2(g)的转化率,应采用 高 压 低 温的反应条件;当定温定 容、系统组成一定时,加入 He(g), (F2)将 不变 。 2、 已 知反应 CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)的 K(523K) 2.33 10-3, K(548K)5.42 10-4, 则该反应是 放 热反应。当平衡后将系统容积压缩增大压

19、力时,平衡向 正 反应方向移动;加入催化剂后平衡将 不移动 。 3、 对于吸热可逆反应来说,温度升高时,其反应速率系数 k 正 将 增大 , k逆 将 增大 ,标准平衡常数 K将 增大 ,该反应的 rGm将 变小 。 4、 在密闭 容器中加热分解足量的 NaHCO3(s), 使 其在较高温度下分解为Na2CO3(s), H2O(g)和 CO2(g)。当反应达到平衡后,系统中共有 ( 3 )个相;若将系统中的 Na2CO3(s)除去一部分,但仍保持分解平衡时的温度和压力,平衡将( 不移动 );若将系统中的 NaHCO3(s)全部除去,其他条件不变时,系统处于( 非平衡 )状态。 5、 反应 N2

20、(g) + O2(g) 2NO(g)是一个熵 增加 的反应,在 298K 下, N2(g),O2(g), NO(g)三者的标准摩尔嫡 Sm 由小到大的 顺序为 N2 O2 NO 。 7 6、 在相同温度下,如果反应 A 的 rGm1 0,反应 B 的 rGm2 0, 并且rGm1=0.5rGm2,则 K1和 K2 的关系为 K1=(K2 )1/2 。 7、 已知在一定温度下下列反应及其标准平衡常数 : 4HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(g) K1 2HCl(g) + 1/2O2(g) Cl2(g) + H2O(g) K2 1/2Cl2(g) + 1/2H2O(g)

21、HCl(g) + 1/4O2(g) K3 则 K1,K2,K3之间的关系是 K1=(K2)2=(K3)-4 。如果在某密闭容器中加入8.0mol HCl(g)和 2.0molO2(g),分别按上述三个反应方程式计算平衡组成,最终计算结果将 完全相同 。若在相同温度下,同一容器中由 4.0mol HCl(g),1.0molO2(g), 2.0molC12(g)和 2.0mol H2O(g)混合,平衡组成与前一种情况相比将 不改变 。 8、 已知 298K 下, fGm(I2,g) 19.327kJ mol-1, fGm(H2O,l) -237.129kJ mol-1,fGm(H2O,g) -22

22、8.572kJ mol-1。推算 298K 下碘的 饱和蒸气压 4.09*10-2 kPa,水的饱和蒸气压 3.16 kPa。确定碘升华时, rHm 0, rSm 0。 选择题 : 1、 在一定温度下,将 1.0mol N2O4(g)放入 一密闭容器中,当反应 N2O4(g) 2NO2(g)达到平衡时,容器内有 0.8mol NO2,气体总压为 100.0kPa,则该反应的 K为 ( A ) (A) 0.76 (B) 1.3 (C) 0.67 (D) 4.0 2、 已知下列反应及其标准平衡常数: C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) K1 CO(g) + H2O(g) CO2

23、(g) + H2(g) K2 C(s) + 2H2O(g) CO2(g) + 2H2(g) K3 C(s) + CO2(g) 2CO(g) K4 试确定下列关系式中错误的是 ( D ) (A) K3 K1K2 (B) K4 K1 K2 (C) K1 K3 K2 (D) K2 K3 K4 3、 在 21.8时,反应 NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g)的标准平衡常数 K 0.070,8 平衡混合气体的总压是 ( C ) (A) 7.0 kPa (B) 26kPa (C) 53kPa (D) 0.26kPa 4、 在某容器中,反应 Sn(s) + 2Cl2(g) SnCl4(g)的 r

24、Hm 0,反应达到平衡后,为提高 SnCl4(g)的生成量 ,应采取下列措施中的 ( B ) (A)升高温度 (B)压缩减小体积 (C)增加 Sn(s)的量 (D)通入氮气 5、 反应 MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq) Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l)的标准平衡常数表达式为 ( B ) (A) (B) (C) (D) 6、 某可逆反应的 rHm 0, 当温度升高时 , 下列叙述中正确的是 ( D ) (A)正反应速率系数增大,逆反应速率系数减小, K增大 (B)逆反应速率系数增大,正反应速率系数减小, K减小 (C)正反应速率系数减小,逆反应速率系

25、数增大 , K增大 (D)正反应速率系数增大的倍数比逆反应 速率 系数增大的倍数小 7、 某容器中加入相同物质的量的 NO 和 Cl2,在一定温度下发生反应: NO(g) +1/2Cl2(g) NOCl(g)。 平衡时,各物种分压的结论肯定错误的是 ( A ) (A) p(NO) p(C12) (B) p(NO) p(NOCl) (C) p(NO) p(Cl2) (D) p(NO) p(NOCl) 8、 下列符号表示状态函数的是 ( D ) (A) rGm (B)Q (C) rHm (D) Sm 9、 下列热力学函数的数值等于 零 的是 ( C ) (A) Sm(O2, g, 298K) (B

26、) fGm(I2, g, 298K) 9 (C) fGm(P4, s, 298K) (D) fGm(金刚石 , s, 298K) 10、 反应 MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g)在高温下正向自发进行 , 其逆反应 在298K 时为自发的 , 则逆反应的 rHm与 rSm是 ( D ) (A) rHm 0, rSm 0 (B) rHm 0, rSm 0 (C) rHm 0, rSm 0 (D) rHm 0, rSm 0 计篡题 : 1、 454K 时,反应 3Al2Cl6(g) 2Al3Cl9(g)的 K=1.04*10-4。在一 密闭容器中,充有 A12Cl6 和 A13Cl9

27、两种气体, p(A12Cl6) 47.3kPa, p(A13Cl9) 1.02kPa。计算反应商,判断 反应在 454K 下向何方向进行,以及 p(A13Cl9)是增大还是减小。 解: 9.83*10-4, 逆,减小 2、 氧化氮可以破坏臭氧层,其反应是: NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g),该反应的 标准 平衡常数 K(298K) 6.1 1034。假定高层大气中的 NO, O3 和 O2 的分压分别为 5.0 10-6kPa, 2.5 10-6kPa 和 5.0 kPa,计算 298K 下 O3 的平衡分压和该反应的 rGm(298K)。 解: 8.2*10-35kP

28、a, -198.4 kJ mol-1 3、 已知反应 2CuO(g) Cu2O(g) + 1/2O2(g)的 rGm(300K) 112.7 kJ mol-1,rGm(400K) 101.6 kJ mol-1。计算 rHm和 rSm(假定 rHm和 rSm不随温度而变化 );当 p(O2) 100 kPa 时,该反应能自发进行的最低温度是多少 ? 解: 146.0 kJ mol-1 111.0 J mol-1 K-1 1315K 第五章 酸碱平衡 填空 题: 1、 根据酸碱质子理论, CO32-是 碱 ,其共 轭 酸 是 HCO3- ; H2PO4-是 两性物质 ,它的共 轭 酸是 H3PO4

29、 ,它的共 轭 碱是 HPO42- ; Fe(H2O)63+的共 轭 碱是 FeOH(H2O)52+ 。在水溶液中能够存在的最强碱是 OH- , 最强酸是 H3O+ ;如果以液氨为溶剂,液氨 溶 液中的 最 强碱是 NH2- ,最强酸是 NH4+ 。 2、 已知 298K 时浓度为 0.010 mol L-1 的某一元弱 酸 溶液的 pH 为 4.00,则该 酸的解离常数等于 1.0*10-6 ;将该酸溶液稀释后,其 pH 将变 大 ,解离度 10 将 变 大 ,其 Ka将 不变 。 3、 在 0.10 mol L-1HAc 溶液中,浓度最大的物种是 HAc , 浓度最小的 物种是 OH- ,

30、加入少量的 NH4Ac(s)后, HAc 的解离度将 变小 ,这种现象叫 做 同离子效应 。 4、 在相同体积相同浓度的 HAc 溶液和 HCl溶液中,所含 c(H+) 不相同 ;若用同一浓度的 NaOH 溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时,所消耗的 NaOH 溶液的体积 相等 ,此时两溶液的 pH 不相等 ,其中 pH较大的溶液是 HAc 。 5、 25时, Kw=1.0 10-14, 100时 Kw=5.4 10-13; 25时, Ka(HAc) 1.8 10-5,并且 Ka(HAc)随温度变化基本保持不变;则 25时, Kb(Ac-) 5.6*10-10 , 100时 Kb(Ac

31、-) 3.0*10-8 ;后者是前者的 54 倍。 6、 0.10 mol L-1Na3PO4 溶液中的全部物种有 Na+, PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4, OH-, H+ ,该溶液的 pH 7, c(Na+) 3c(PO43-); Kb1(PO43-) Kw/ Ka3(H3PO4) 7、 向 0.10 mol L-1NaAc 溶液中加入 l滴酚酞试液,溶液呈 浅红 色;当将溶液加热至 沸腾 时,溶液的颜色将 变深 ,这是因为 温度升高水解加剧 。 8、 将 50.0g 的弱酸 HA 溶解在水中制得 100.0mL 溶液。将该溶液分成两份,用NaOH 溶液滴定其中的

32、一份至恰好中和,然后与另一份混合,测得 溶液 的 pH5.30,则该弱酸的 Ka 5.0*10-6 ;混合 溶液中 c(HAc)/c(A-) 1 ,当将混合溶液稀释 1 倍后,其 pH 基本不变 。如果在 50.0mL 稀释前的混合溶液和50.0mL 稀释后的混合溶液中均加入 1.0mL 0.10 mol L-1HCl溶液,前者的 pH 变化比后者的 pH 变化 小 。 9、 根据酸碱电子理论: K3A1(C2O4)3, Fe(CO)5 中的 Lewis 酸是 Al3+, Fe ,Lewis 碱是 C2O42-, CO ;这些配合物中前者形成体的配位数为 6 ,配位原子为 O ,命名为 三草酸根合 铝( )酸钾 ; 后者形成 体的配位数为 5 ,配位原子为 C ,命名为 五羰基合铁( 0) 选择题 : 1、 以水作溶剂,对下列各组物质有区分效应的是 ( AD )

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