1、伏安极谱法 一、选择题 1. 极 谱 分 析 中 在 溶 液 中 加 入 支 持 电 解 质 是 为 了 消 除 ( ) (1)极谱极大电流 (2)迁移电流 (3)残余电流 (4)充电电流 2. 溶 出 伏 安 法 的 灵 敏 度 很 高 , 其 主 要 原 因 是 ( ) (1)对被测定物质进行了预电解富集 (2)在悬汞电极上充电电流很小 (3)电压扫描速率较快 (4)与高灵敏度的伏安法相配合 3.直流极谱法中将滴 汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的 性 质 应 为 ( ) (1)两个电极都是极化电极 (2)两个电极都是去极化电极 (3)滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是
2、去极化电极 (4)滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极 4.二只 50mL 容量瓶，分别为 (1)、 (2)，在 (1)号容量瓶中加入 Cd2+未知液 5.0mL，测得扩散电流为 10 A，在 (2)号容量瓶中加入 Cd2+未知液 5.0mL，再加 0.005mol/LCd2+标准溶液 5.0mL，测得扩散电流为 15 A，未知溶液中 Cd2+的浓度是多少 (mol/L) ? ( ) (1) 0.0025 (2) 0.005 (3) 0.010 (4) 0.020 5.某金属离子可逆还原 ,生成二个极谱波 ,其直流极谱波 的波高近似为 1:2,请问在单扫极谱中它们的峰高比近似为 ( )
3、 (1)1:2 (2)1:2 (4)相等 6.方波极谱法中采用 225Hz 的频率是为了满足方波半周期时间 t 与时间常数 RC有 以 下 关 系 ( ) (1)t=RC (2)t=3RC (3)t=4RC (4)t=5RC 7.某有机化合物在滴汞上还原产生极谱 波 n + n - n 请问其E1/2( ) (1)与的浓度有关 (2)与 +的浓度有关 (3)与 n的浓度有关 (4)与谁都无关 8. 交 流 极 谱 法 , 常 常 用 来 研 究 电 化 学 中 的 吸 附 现 象 , 这 是 由 于 ( ) (1)交流极谱分辨率较高 (2)交流极谱对可 逆体系较敏感 (3)交流极谱可测到双电层
4、电容引起的非法拉第电流 (4)交流极谱中氧的影响较小 9.在极谱分析中，在底液中加入配合剂后，金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加 , 半 波 电 位 变 化 的 方 式 为 ( ) (1)向更正的方向移动 (2)向更负的方向移动 (3)不改变 (4)决定于配合剂的性质，可能向正，可能向负移动 10.极谱定量测定时 ,试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致 ,是由于 ( ) (1)被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致 (2)使被测离子的扩散系数相一致 (3)使迁移电流的大小保持一致 (4)使残余电流的量一致 11. 方波极谱法的检出限受到下列哪种干扰电流限制？ ( ) (1)充电电
5、流 (2)残余电流 (3)毛细管噪声电流 (4)氧的还原电流 12. JP-1型 单 扫 极 谱 仪 ,采 用 汞 滴 周 期 为 7s, 在后 2s 扫描 , 是由于 ( ) (1)前 5s 可使被测物充分地吸附到电极上 (2)滴汞后期 ,面积变化小 . (3)前 5s 可使测定的各种条件达到稳定 (4)后期面积大 ,电流大 13. 在 极 谱 分 析 中 , 通 氮 气 除 氧 后 ,需 静 置 溶 液 半 分 钟 , 其 目 的 是 ( ) (1)防止在溶液中产生对流传质 (2)有利于在电极表面建立扩散层 (3)使溶解的气体逸出溶液 (4)使汞滴周期恒定 14. 极 谱 分 析 中 ,
6、与 扩 散 电 流 无 关 的 因 素 是 ( ) (1)电极反应电子数 (2)离子在溶液中的扩散系数 (3)离子在溶液中的迁移数 (4)电极面积 15. 与 可 逆 极 谱 波 的 半 波 电 位 有 关 的 因 素 是 ( ) (1)被测离子的浓度 (2)支持电解质的组成和浓度 (3)汞滴下落时间 (4)通氮气时间 16. 若欲测定 10-9mol/L 的 Pb2+, 宜 采 用 的 分 析 方 法 是 ( ) (1)直流极谱法 (2)方波极谱法 (3)阳极溶出法 (4)脉冲极谱法 17. 不 可 逆极 谱波 在 达到 极 限扩 散电 流 区域 时 ，控 制电 流 的因 素 是 ( ) (
7、1)电极反应速度 (2)扩散速度 (3)电极反应与扩散速度 (4)支持电解质的迁移速度 18.在恒电位极谱分析中，滴汞电极的面积与汞的流速和滴下的时间 t 的关系是( ) (1) m2/3 t1/6 (2) m2/3 t2/3 (3) mt (4) t1/6/m1/3 19. 常规脉冲和微分脉冲极谱法的区别是 ( ) (1)示差脉冲是加一个等振幅的脉冲电压 ,它扣除了直流电压引起背景电流的影响 (2)示差脉冲类似交流极谱 ,电容电流的影响较大 (3)常规脉冲极谱 ,电容电流的影响较小 (4)示差脉冲仅对常规脉冲的结果进行了数学上的微分处理 20. 请 指 出 方 波 极 谱 加 电 压 的 方
8、 式 ( ) (1)线性扫描电压 ,速度为 200mV/min (2)线性扫描电压 ,速度为 200mV/s (3)线性扫描同时加上 50250Hz 的方波电压 (4)线性扫描同时在每滴汞的后期加上一个 480ms 的方波电压 二、填空题 21. 极 谱 电 流 完 全 受 去 极 剂 向 电 极 表 面 扩 散 所 控 制 , 加 入 大 量 的_以清 除 _电流 ,溶液保持 _以消除 _电流。 22.溶出伏安法的操作步骤 ,通常分为二 步 ,第一步是 _,目的_ 第二步是 _。 23.双指示电极安培滴定法中 ,在电解池上外加电压约 _V,当用可逆体系滴 定可逆体 系时 ,滴定曲线 为 _形
9、状 ,滴定 终点在_处。 24. 残 余 电 流 主 要 是 由 _ 和_组成。 25.极谱波的性质 ,可以通过观察其电流与汞柱高的关系来决定 ,可逆极谱波波高与 _呈正比 ,不可逆极谱波只在极限扩散电流时波高与_成正比 . 26.在极谱分析中为了建立浓差极化 ,要求极化电极 _,溶液中被测物质的浓度 _,溶液 _搅拌。 27.析出电位与被测物质浓度 _,半波电位与被测物质浓度 _,故后者可用 于物质的 _。 28.用恒电位极谱法分析某试样中 的 Pb，如果用悬汞电极，则极谱波的波形如 _。 29.在极谱分析中 ,电流完全由 _所控制的极谱波称为可逆波 ,电流受 _和 _控制的极谱波称不可逆波
10、。 30.在恒电位下 ,由于充电电流随时间按 _关系衰减 ,电解电流按_关系衰减 ,前者衰减比后衰减 _,因此方波极谱可消除充电电流的干扰。 31. 在 Ilkovic 电 流 公 式 中 , 不 受 温 度 影 响 的 参 数 是_。 32. 金 属 离 子 Mn+ 在 电 极 上 反 应 可 逆 , 其 直 流 极 谱 波 方 程 式 表 示 为_, 极 谱 波 的 半 波 电 位 可 以 由_关系测量。 33.在阴极上，析出电位愈 _，愈易 _；在阳极上，析出电位愈 _，愈易 _。 34.氢波和氢催化波都是由于 _的还原而产生的极谱波 ,氢催化波是溶液中某些物质能 _,在正常氢波较 _的
11、电位时还原出来。 35.平行催化波是 n - K(速率常数 ) 物质应该是这样的一种物质 ,它本身 _在电极上还原 ,但可以_,而且 K_。 三、计算题 36.若 1.21 10 3mol/L M 在滴汞电极上还原，测得其扩散电流为 6.72mA，汞滴滴落时间为 3.93s，汞的流速为 1.37mg/s，计算该金属离子在试液中的扩散系数和扩散电流常数。 37.在 1mol/L HCl 电解质中，某金属离子的极谱还原波是可逆的， (1)用经典极谱法测得如下数据： 电极电位， E (vs SCE)/V 扩散电流， i/ A -0.515 2.0 -0.539 4.0 -0.561 6.0 平均极限
12、扩散电流为 10.024A，计算此还原波的 j1/2 和 n。 (2)汞柱高度为 64cm 时 ，平均极限扩散电流 id = 10.024A；当汞柱高度升到 81cm 时，平均极限扩散电流 id为多少？ 四、问答题 38.用盐桥来降低液接电位时，对选用的电解质有什么要求，为什么？ 39.某极谱测定液由以下成分组成：除被测离子外，还有： （ 1） NH3 NH4Cl (2)Na2SO3（ 3）动物胶，扼要说明加入各成分的作用是什么？ 仪器分析试卷 答案 一、选择题 1.(2)2.(1)3.(3)4. (3)5. (2)6. (4)7. (2)8. (3)9. (2)10. (2)11.(3)12
13、. (2)13. (1)14.(3)15. (2) 16. (3)17. (2)18. (1)19. (1)20. (3) 二、填空题 21.支持电解质； 迁移电流； 静止； 对流电流。 22.预电解过程； 是为了富集被测痕量组分； 溶出过程。 23. 0.2； 抛物线与直线交点处。 24.充电电 流或电容电流 试剂中杂质的电解电流 25.汞柱高平方根 汞柱高平方根 26.表面积小 要低 不能 27.有关； 无关； 定性分析。 28. ： 29.扩散速度 电极反应速度 扩散速度 30. exp( t RC) t-1/2 快 31.电极反应电子数 32. 33.正；还原；负；氧化。 34. +
14、减低氢的超电位 正 35.不能 氧化 较大 三、计算题 36.（ 1）由尤考维奇方程得： 37. (1)根据 E =E1/2 + 0.059/ z lg(id-i)/i 可知 - 0.515 =E1/2 + 0.059/ z lg(10.0 - 2.0)/2.0 . - 0.539 =E1/2 + 0.059/ z lg(10.0-4.0)/4.0 . 解联立方程组 ,得 z = 1 E1/2 = - 0.55 V (2) 已知 , h1= 64 cm , id1 = 10.0 mA h2=81cm id1/id2= h11/2/h21/2 id2 = id1 (h2/h1)1/2=10.0 9/8 = 11.25mA 四、问答题 38.电解质的正负离子迁移数相等，减少界面电荷分离程度。 电解质的浓度较大，离子迁移量主要由盐桥的电解质向试液移动。 39.（ 1） NH3 NH4Cl：支持电解质，用于消除被测离子的迁移电流； （ 2） Na2SO3：还原剂，用于消除溶液中的溶解氧； （ 3）动物胶：表面活 性剂，用于消除滴汞电极表面各处电荷密度差异产生的极谱 极大。
