仪器分析答案.doc

1、质谱分析习题 一、简答题 1 以单聚焦质谱仪为例 ， 说明组成仪器各个主要部分的作用及原理。 2 双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率 ? 3 试述飞行时间质谱计的工作原理 ,它有什么特点 ? 4 比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。 5 试述化学电离源的工作原理。 6 有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？ 7 如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量？判断分子式？ 8 色谱与质谱联用后有什么突 出特点？ 9 如何实现气相色谱质谱联用？ 10 试述液相色谱质谱联用的迫切性。 二、选择题 1 3,3-二甲基戊烷： 受到

2、电子流轰击后 , 最容易断裂的键位是 : ( ) A 1和 4 B 2和 3 C 5和 6 D 2和 3 2在丁烷的质谱图中， M 对 (M 1)的比例是 （ ） A 100:1.1 B 100:2.2 C 100:3.3 D 100:4.4 3下列化合物含 C、 H或 O、 N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？ ( ) A C6H6 B C6H5NO2 C C4H2N6O D C9H10O2 4在下列化合物中 , 何者不能发生麦氏重排 ? ( ) 5用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源 ? （ ） A 化学电离源 B 电子轰击源 C 高频火花源 D B 或 C 6某化合

3、物的质谱图上出现 m/z31 的强峰 , 则该化合物不可能为 ( ) A 醚 B 醇 C 胺 D 醚或醇 7一种酯类（ M=116），质谱图上在 m/z 57（ 100%）， m/z 29（ 27%）及 m/z 43（ 27%）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为 ( ) A (CH3)2CHCOOC2H5 B CH3CH2COOCH2CH2CH3 C CH3(CH2)3COOCH3 D CH3COO(CH2)3CH3 8按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为 ( ) A 苯 共轭烯烃 酮 醇 B 苯 酮 共轭烯烃 醇 C 共轭烯烃 苯 酮 醇 D 苯 共轭烯烃 醇 酮

4、 9化合物 在质谱图上出现的主要强峰是 （ ） A m/z 15 B m/z 29 C m/z 43 D m/z 71 10溴己烷经 均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为： ( ) A m/z 93 B m/z 93 和 m/z 95 C m/z 71 D m/z 71 和 m/z 73 11在 C2H 5F 中， F 对下述离子峰有贡献的是 ( ) A M B M+1 C M+2 D M及 M+2 12某化合物的 MS 图上出现 m/e 74 的强峰， R光谱在 3400 3200cm -1有一宽峰， 1700 1750cm -1有一强峰，则该化合物可能是 （ ） A R1（ CH2） 3

5、COOCH3 B R1（ CH2） 4 COOH C R1 CH2(CH3) CH2 CH COOH D B 或 C 13在质谱图谱中若某烃化合物的 (M 1)和 M 峰的强度比为 24: 100，则在该烃中存在碳原子的个数为（ ）。 A 2 B 8 C 22 D 46 14在质谱图中， CH 3C 1 的 M+2 峰的强度约为 M峰的（ ）。 A 1/3 B 1/ 2 C 1/4 D 相当 15在裂解过程中 ，若优先消去中性分子如 CO2，则裂解前后离子所带电子的奇偶数（ ）。 A 发生变化 B 不变 C 不确定 16在裂解过程中，若优先消去游离基如 OH，则裂解后离子所带电子的奇偶数（ ）

6、。 A 发生变化 B 不变 C 不确定 17某芳烃（ M=134），质谱图上在 m/z91 处有一强峰，其结构可能为（ ）。 18在辛胺（ C8H19N）的质谱图上，出现 m/z30 基峰的是（ ）。 A 伯胺 B 仲胺 C 叔胺 19下列化合物中，分子离子峰的质荷比为奇数的是（ ）。 A C8H6N4 B C6H5NO 2 C C9H10O2 20 C、 H 和 O的有机化合物的分子离子的质荷比（ ）。 A 为奇数 B 为偶数 C 由仪器的离子源所决定 D 由仪器的质量分析器决定 21含 C、 H和 N的有机化合物的分子离子 m z的规则是（ ）。 A 偶数个 N原子数形成偶数 m z，奇数

7、个 N 原子形成奇数 m z B 偶数个 N原子数形成奇数 m z，奇数个 N 原子形成偶数 m z C 不管 N 原子数的奇偶都形成偶数 m/z D 不管 N 原子数的奇偶都形成奇数 m/z 22某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰 m/z 为 265，则可提供的信息是（ ）。 A 该化合物含奇数氮，相对分子质量为 265 B 该化合物含偶数氮，相对分子质量为 265 C 该化合物含偶数氮 D 不能确定含奇数或偶数氮 23一个酯类（ M 116），质谱图上在 m/z57（ 100）， m/z29（ 27）及 m/z43（ 27 %）均有离子峰，可推测该化合物的结构式 应是（ ）。 A (CH

8、3)2CHCOOC2H5 B CH3CH2COO(CH2)2CH3 C CH3(CH2)3COOCH3 24在磁场强度保持恒定，而加速电压逐渐增加的质谱仪中，最先通过固定的收集器狭缝的是（ ）。 A 质荷比最低的正离子 B 质量最高的负离子 C 质荷比最高的正离子 D 质量最低的负离子 25在质谱图谱中， CH3Br 的 M 2峰的强度约为 M 峰的（ ）。 A 1/3 B 1/ 2 C 相当 三、填空题 1某化合物分子式为 C4H8O2， M=88，质谱图上出现 m/z 60的基峰。则该化合物最大可能为_。 2考虑到 12C 和 13C 的分布，乙烷可能的分子式是 _。这些同位素分子的分子离

9、子值 m/z 分别是 _。 3丁苯质谱图上 m/z134、 m/z91和 m/z92的峰分别由于 _、 _和 _过程产生的峰。 4对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物，可能有的同位素组合是 _、_,它们所对应的分子离子峰是 _。 5除同位素离子峰外，如果存在分子离子峰，则其一定是 m/z_的峰，它是分子失去 _生成的，故其 m/z是该化合物的 _，它的相对强度与分子 的结构及 _有关。 质谱仪的离子源种类很多，挥发性样品主要采用 _离子源。特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品的分析的是 _离子源。工作过程中要引进一种反应气体获得准分子离子的离子源是 _电离源。在液相色谱质谱联用仪中，既

10、作为液相色谱和质谱仪之间的接口装置，同时又是电离装置的是 _电离源。 7质谱图上出现质量数比相对分子质量大 1 或 2 的峰，即 M 1 和 M 2 峰，其相对丰度与化合物中元素的天然丰度成 _，这些峰是 _峰。预测在氯乙烷的分子离子峰附近，将出现两个强峰，其质荷比为 _和 _，其强度比为 _。 8分子离子峰的强度与化合物的结构有关，芳香烃及含有共扼双键化合物的分子离子峰 _，这是因为含有 _体系；脂环化合物的分子离子也较稳定，这是因为要断裂 _才能生成碎片离子。长链脂肪醇化合物易 _，不易生成分子离子峰。 9饱和脂肪烃化合物裂解的特点是： (1)生成一系列 _质量峰 m/z， _， _ .

11、； (2) m/z =_和 m/z=_峰最强； (3)裂解优先发生在支链处，优先失去 _。 10芳烃化合物的裂解特点是（ 1） _峰强； (2)在一烷基苯中，基峰为 m/z= _，若 位碳上被取代，基峰变为 m/z=_。 m/z91 峰失去一个乙炔分子而成m/z_峰； (3)当烷基碳原子数等于或大于 _时，会发生一个氢原子的重排，生成m/z_峰。 11烯烃化合物的裂解特点是（ 1）有明显的一系列峰；（ 2）基峰 _是由裂解形成_产生的。 12脂肪醇化合物的裂解特点是 (1)分子离子峰 _；（ 2）由于失去一分子 _，并伴随失去一分子 _，生成 M一 _和 M一 _峰；（ 3）醇往往发生 断裂，

12、 基团优先失去，伯醇生成 峰；仲醇生成 峰；叔醇生成 峰。 13酮类化合物的裂解特点是（ 1）分子离子峰 ； (2)特征是发生麦氏重排和 断裂，断裂失去 的概率较大；（ 3）芳香酮有较强的分子离子，基峰为 。 14酮类化合物的裂解特点是 (1)分子离子峰 ； (2)发生 重排。在 C1一 C3醛中，生成稳定的基峰 ，在高碳数直链醛中会形成 ； (3)芳香醛 易生成 m/z为 105的 。 15醚类化合物的裂解特点是（ 1）脂肪醚化合物分子离子峰 ； (2)易发生 i断裂，（正电荷保留在氧原子上）形成一系列 m/z= 和 断裂形成一系列 m/z= 等碎片离子峰； (3)较长烷基链的芳醚发生断裂生

13、成 和 。 16羧酸、酯、酰胺类化合物的裂解特点是（ 1）分子离子峰较 ； (2)发生 断裂，羧酸的分子离子峰断裂生成 m/z= 的 碎片离子峰；酯的分子离子峰断裂生成 碎片离子峰；酰胺的分子离子峰断裂生成 m/z = 的 _碎片离子峰；（ 3）有 氢存在时，发生麦氏重排。 17一种取代苯的相对分子质量为 120，质谱图上出现 m/z120， 92， 91 峰， m/z120 为 _峰， m/z92 为 峰， m/z91 为峰 ，化合物为 。 18正辛醇的质谱图上出现一个 m/z为偶数的峰 m/z84，该离子为 ，失去的是 和 。 19一种化合物的分子式为 C4H8O，写出与下面质谱峰相对应的

14、离子和化合物的结构式。 m/z72为 ， m/z44 为 ， m/z29 为 ，化合物为 。 20化合物分子式为 C2H5O，质谱图上出现 m/z46 (61 %)， 45（ 100% ， 31（ 5%）峰，其结构式为 。一种醚的相对分子质量为 102，质谱图上出现 m/z87， 73， 59(基峰 )， 31 等主要离子峰，其结构式为 。 四、正误判断 1质谱图中 m/z最大的峰一定是分子离子峰。 （ ） 2由 C、 H、 O、 N 组成的有机化合物， N 为奇数， M一定是奇数； N 为偶数， M也为偶数。 （ ） 3在质谱仪中，各种离子通过离子交换树脂分离柱后被依次分离。 （ ） 4由于

15、产生了多电荷离子，使质荷比下降，所以可以利用常规的质谱检测器来分析大分子质量的化合物。 （ ） 5在目前的各种质量分析器中，傅里叶变换离子回旋共振质量分析器具有最高的分辨率。 （ ） 6单聚焦磁场分离器由于只能进行能量聚焦不能进行方向聚焦 所以分辨率较低。（ ） 7质谱图中不出现的离子是亚稳离子。 （ ） 8在裂解过程中，同一前体离子总是失去较大基团的断裂过程占优势，称为最大烷基丢失原则。 （ ） 9当化合物分子中含有 C=O 基团，而且与这个基团相连的链上有 氢原子，这种化合物的分子离子碎裂时，此 氢原子可以转移到 O 原子上去， 同时月键断裂。 （ ） 10质谱分析是以基峰的 m/z为标准

16、（规定为零），计算出其他离子峰的 m/z值。（ ） 11在化学电离源的质谱图中，最强峰通常是准分子离子峰。 （ ） 12快原子电离源中不加热气化，特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品分析，并能获得较强的准分子离子峰和较丰富的碎片离子信息。 （ ） 13由于不能生成带正电荷的卤素离子，所以在质谱分析中是无法确定分子结构中是否有 卤元素存在的。、 （ ） 14 LC 一 MS 仪器中，大气压化学电离源（ APCI）是最常见，所分析的化合物分子量一般小于 1000。产生的碎片离子很少，主要是准分子离子。 （ ） 15 MS 一 MS 联用仪器主要是为了提高质谱分析的灵敏度和分辨率。 （ ）

17、16大气压化学电离源的采用使得质谱仪可以在常压下操作。 （ ） 17贝农表的作用是帮助确定化合物的分子式。 （ ） 18在标准质谱图中，醇类化合物的分子离子峰很小或不出现。 （ ） 质谱分析习题解答 一、简答题 1以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理 答：（ 1）真空系统，质谱仪的离子源、质量分析器、检测器必须处于高真空状态。（ 2）进样系统，将样品气化为蒸气送入质谱仪离子源中。样品在进样系统中被适当加 热后转化为即转化为气体。（ 3）离子源，被分析的气体或蒸气进入离子源后通过电子轰击（电子轰击离子源）、化学电离（化学电离源）、场致电离（场致电离源）、场解析电离（场解吸电离

18、源）或快离子轰击电离（快离子轰击电离源）等转化为碎片离子，然后进入（ 4）质量分析器，自离子源产生的离子束在加速电极电场作用下被加速获得一定的动能，再进入垂直于离子运动方向的均匀磁场中，由于受到磁场力的作用而改变运动方向作圆周运动，使不同质荷比的离子顺序到达检测器产生检测信号而得到质谱图。（ 5）离子检测器，通常以电子倍增管检测离子流。 2双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率 ? 答 ：在双聚焦质谱仪中，同时采用电场和磁场组成的质量分析器，因而不仅可以实现方向聚焦，即将质荷比相同而入射方向不同的离子聚焦，而且可以实现速度聚焦，即将质荷比相同，而速度（能量）不同的离子聚焦。所以双聚焦质谱仪比单聚

19、焦质谱仪（只能实现方向聚焦）具有更高的分辨率。 3试述飞行时间质谱计的工作原理 ,它有什么特点 ? 答：飞行时间质谱计的工作原理很简单，仪器如下图所示： 如图所示，飞行时 间质量分析器的主要部分是一个既无电场也无磁场的离子漂移管。当离子在加速区得到动能（ ）后，以速度 进入自由空间（漂移区），则 （ T为离子飞过漂移区的时间， L 为漂移区长度），可以看出，离子的漂移时间与其质荷比的平方根成正比，即离子的质荷比越大，则飞行时间越长，反之依然。 飞行时间质谱计的特点为： (1)工作原理简单。质量分析器既不需要磁场，又不需要场，只需要直线漂移空间，因此，仪器的机械结构较简单，增长漂移路程 L就可以

20、提高分辨本领。 (2)快速。在约 20ms 时间内，就可以记录质量为 0 200a.m.u.的离子 。 (3)要在短时间内快速记录微弱的离子流，只能采用高灵敏、低噪音的宽频带电子倍增管，因此仪器的电子部分要求高。 (4)质量分析系统需处于脉冲工作状态，否则就无法确定离子的起始和到达时间，无法区分到达接受器的不同质量。 4比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。 答：（ 1）电子轰击源，电子轰击的能量远高于普通化学键的键能，因此过剩的能量引起分子多个键的断裂，产生许多碎片离子，因而能够提供分子结构的一些重要的官能团信息，但对于相对分子质量较大、或极性大，难气化，热稳定性差的有机化合物，在加热和电 子轰击下，分子易破碎，难以给出完整分子离子信息。（ 2）在场致电离源的质谱图上，分子离子峰很清楚，但碎片峰则较弱，因而对于相对分子质量的测定有利，但缺乏分子结构信息。（ 3）场解析电离源，电离原理与场致电离相同，解吸试样分子所需能量远低于气化所需能量，因而有机化合物不会发生热分解，即使热稳定性差的试样仍能得到很好的分子离子峰，分子中的 C-C 键一般不会断裂，因而很少生成碎片离子。总之，场致电离和场解析电离源都是对电子轰击源的必要补充，使用复合离子源，则可同时获得完整分子和官能团信息。