1、第一章 绪论 2、对试样中某一成份进行五次测定,所得测定结果(单位 ug /L)分别微 0.36,0.38, 0.35, 0.37, 0.39。 ( 1)计算测定结果的相对标准偏差; ( 2)如果试样中该成份的真实含量是 0.38 g /mL,试计算测定结果的相对误差。 解:( 1)依题意可得: 37.05 39.037.035.038.036.0 X g /mL 标准偏差: 0 1 5 8.01537.039.037.036.037.035.01)( 2222)()()( nXXS n相对标准偏差: 27.410037.0 0 1 5 8.0 XSS r X 0.37 g /mL,真实值为
2、0.38 g /mL 则 63.21 0 038.0 38.037.0 XE r 答:测定结果的相对标准偏差为 4.2;测定结果的相对误差 为 2.63。 3、用次甲基蓝二氯乙烷光度法测定试样中硼时,为制作标准曲线,配制一系列质量浓度 B(单位 mg /L)分别为 0.5, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0 的标准溶液,测定吸光度 A 分别为 0.140, 0.160, 0.280, 0.380, 0.410 和 0.540。试写出标准曲线的一元线性回归方程,并求出其相关系数。 解:依题意可设一元线性回归方程为 y a+bx 其中 X 5 0.50.15.0 2.6mg/mL 3
3、18.0Y 则 22121)6.20.5()6.25.0()6.20.5)(3 1 8.05 4 0.0()3 1 8.01 4 0.0)(6.25.0()X()(Xb )(niiiiiXYYX 0.0878 则 a xby 0.318 0.0878 2.6 0.0897 则回归线性方程为 y 0.0897 0.0878x 2/12/112121)1 1 9 7.021.15(3 3 5 8.1)()()( niiniiniiiYYXXYYXXr 10.9911 答:一元回归线性方程为: y 0.0897 0.0878x,其相关系数为 10.9911。 4、下面试确定某方法测定铁的检出限的一组
4、数据:空白信号(相对单位)为 5.6,5.8, 6.2, 5.2, 5.3, 5.6, 5.7, 5.6, 5.9, 5.6, 5.7; 10ng /mL 铁标准溶液信号(相对单位)为 10.6, 10.8, 10.6。试计算此方法测定铁的检出限。 解:依题意得 11 7.58.06.5 bX 5.7 则 )111()7.57.5()7.56.5(1)( 2212 nXXSnibbb =0.274 则最小信号 bbL SRXX =5.7+3 0.274=6.5 又因为 S= 310 8.1026.10 =1.067 则 067.1 7.55.6D S XX bL =0.76 ng/mL 答:此
5、方法测定铁的检出限为 0.76ng /mL。 第三章 紫外可见吸收光普法 1、已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰 138nm 和 279nm 分别属于 *跃迁和 n *跃迁,试计算、 n、 *轨道间的能量差,并分别以电子伏特( ev),焦耳( J)表示。 解:对于 *跃迁, 1 138nm 1.38 10 7m 则 C C/ 1=3 108/1.38 10 7=2.17 1015s-1 则 E=hv=6.62 10-34 2.17 1015=1.44 10-18J E=hv=4.136 10 15 2.17 1015 8.98ev 对于 n *跃迁, 2 279nm 2.79 10 7m 则 C
6、 C/ 1=3 108/2.79 10 7=1.08 1015s-1 则 E=hv=6.62 10-34 1.08 1015=7.12 10-19J E=hv=4.136 10 15 1.08 1015 4.47ev 答: *跃迁的能量差为 1.44 10-18J,合 8.98ev; n *跃迁的能量差为 7.12 10-19J,合 4.47ev。 3、作为苯环的取代基, NH3 不具有助色作用, NH2 却具有助色作用; DH的助色作用明显小于 O 。试说明原因。 答:助色团中至少要有一对非键电子 n,这样才能与苯环上的 电子相互作用产生助色作用,由于 NH2 中还有一对非键 n电子,因此助
7、有助色作用,而形成 NH3 基团时,非键 n 电子消失了,则助色作用也就随之消失了。 由于氧负离子 O 中的非键 n 电子比羟基中的氧原子多了一对,因此其助色作用更为显著。 4、铬黑 T 在 PH CcA1/0.0044 0.005 0.15/0.004 0.170 g/mL s CcA2/0.0044 0.005 0.6/0.004 0.682 g/mL 则: 0.170 g/mL s 0.682 g/mL 若制备 50mL 试液,则 0.170 50 g mc0.682 50 g 0.0085g mc0.034g 答:配制食野的最适宜质量浓 度范围为 0.170 g/mL 0.682 g/
8、mL 应该称取 0.0085g 0.034g 试样 20、用标准加入法测定血浆中锂含量时,取 4 份 0.50mL 血浆试样,分别加入浓度为 0.0500mol/L 的 LiCl 标准溶液 0.0 L、 10.0 L、 20.0 L、 30.0 L,然后用水稀释至 5.00mL 并摇匀,用 Li670.8nm 分析线测得吸光度依次为0.201、 0.414、 0.622、 0.835,计算血浆中锂的含量,以 g/mL 表示。 解:依题意得,所加入的浓度分别为: 1 2 3 4 Cs 10 3( mol/L) 0 0.1 0.2 0.3 A 0.201 0.414 0.622 0.835 根据
9、CsAxAs AxCx 可得 53 1044.9101.0)2 0 1.04 1 4.0 2 0 1.0( Cx mol/L 转化为质量浓度则: s CsMB 9.44 10 5 0.5 10 3 7 106/0.50 0.66 g/mL 答:血浆中锂的含量为 0.66 g/mL 第十章 极谱分析法 11、采用标准加入法测定微量锌,取试样 0.5000g 溶解后,加入 NH3H2O 底液,稀释至 50mL 锌标准溶液(浓度为 1.00 10 2 mol/L)后,测得波高为 9.0cm,求试样中锌的质量分数 解:依题意得 HX KCx )( CxVx Cs V xCx V xKH 即 4.0 K
10、Cx )10)5.010( 105.01000.11010(0.9 3 323 CxK 由 式联立即可求得, Cx 3.67 10 4 mol/L 即: Zn 3.67 10 4 0.05 65/0.5000 100%=0.24% 答:试样中锌的质量分数为 0.24% 12、根据下列数据计算镍的质量浓度( mg/L) 溶液 i/ A 25.00mL 0.20mol/L NaCl 稀释到 50mL 8.4 25.00mL 0.20mol/L NaCl 加 10.00 mL 试样稀释到 50mL 46.3 25.00mL 0.20mol/L NaCl、 10.00 mL 试样、 0.50mL 2.30 10 2 mol/LNi2 稀释到 50mL 68.4 解:由以上数据可分析 i 8.4 A 时应为残余电流部分,在计算中应被扣除,而本题目使用的是标准加入法,则设试液中 Ni2 浓度为 Cx 46.3 8.4 KCx 10/50 100.5 10103.25.010104.84.68 3 323 CxK 联系 式则求得 Cx 1.97 10 3mol/L 则 2Nim 1.97 10 3 58.7 103=115.8mg/L 13、在 0.1 mol/LKCl 底液中, Cd2 在汞滴电极上还原是可逆的, 25时在不同