1、1第 1 卷答案 一、选择题（本大题共 15 小题，每题 2 分，共 30 分）1分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲 (A) 数值固定不变； (B) 数值随机可变；(C) 正负误差出现的几率相等； (D)大小误差出现的几率相等答案：C2下列那种方法不能用于判断一组分析数据中可疑值的取舍 A： 法； B：F 检验法； C：Q 检验法； D：格鲁布斯法（G 检d4验法）答案：B3下列表述中，错误的是 (A) 平均值的置信区间是指在一定置信度下，以平均值为中心包括真值的范围； (B) 置信区间的大小与测定次数的平方根成反比； (C) 平均值的数值越大，置信区间越宽；(D) 置信区间的位置取决于测定
2、的平均值 答案：C4按酸碱质子理论， Na2HPO4 是 A：中性物质； B：酸性物质； C：碱性物质； D：两性物质 答案：D5用近似式 KHa计算浓度为 C 的某一元弱酸溶液的H +，应满足的条件是 A： 50;20awaC B： 50;20awaKC： ;aaK D： ;aaC 答案：C6用 0.10mol/L 的 NaOH 溶液滴定 0.10mol/L 的 HCl 与 0.10mol/L 的2NH4Cl（NH 3 的 =1.810-5）混合溶液，化学计量点时溶液的 pH 值为 A：7.00； B： 7.00 ； D：无法判断答案：B7欲配制 pH = 9.0 的缓冲溶液，应选用下列哪种
3、体系 A：蚁酸（K a=1.010-4）及其盐； B：HAc （K a=1.810-5） NaAcC： NH4ClNH3（NH 4+的 Ka=5.510-10） ； D：六次甲基四胺（K b=1.410-9）答案：C8下列物质能用标准碱溶液直接滴定的是 A：0.10mol/L (NH4)2SO4（NH 4+的 Ka=5.510-10） ； B：0.10mol/L 的苯甲酸 （K a=6.210-5） ；C： 0.10mol/L 的 Na2HPO4 (Ka3=2.210-13)； D：0.10mol/L 的H3BO3（K a1=7.3010-10）答案： B9有一份磷酸盐溶液，可能为 Na3PO
4、4、Na 2HPO4 及 NaH2PO4 中的一种或两种物质的混合物，以百里酚酞（pK HIn=10）为指示剂，用标准 HCl 溶液滴定至终点，消耗 HCl 体积 V1（mL） ，再以甲基橙（pK HIn=3.4）为指示剂，继续用此 HCl 溶液滴定至终点时，又消耗 HCl 体积 V2（mL） 。若 V10，且V2V1，则溶液组成为 A：Na 3PO4； B：Na 3PO4+Na2HPO4； C：Na 3PO4+NaH2PO4； D： Na2HPO4+NaH2PO4答案：B10用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定相同体积的 H2C2O4（K a1=5.910-2，K a2=6.410-5）和
5、HCl 溶液，消耗的 NaOH 体积数相同，说明 A：两种酸浓度相同； B：两种酸滴定的化学计量点相同；C：HCl 浓度是 H2C2O4 的两倍； D：H 2C2O4 的浓度是 HCl 的两倍3答案：C11将黄铁矿分解后，其中的硫沉淀为 BaSO4，若以 BaSO4的量换算黄铁矿中的 FeS2 的量，则换算因素为 (A) ； (B) ； (C) ； (D) 4BaSOFeM24FeSBao42BaSOFeM24FeSBao答案：C12下列各种情况下测得的分析结果偏低的是 (A) 在 pH10.5 时用莫尔法测定 Cl-； (B) 在 pH3.0 时用佛尔哈德法测定 Ag+。答案：C13在非缓冲
6、溶液中用 EDTA 滴定金属离子时，溶液的 pH 将 (A) 升高； (B) 降低； (C) 不变； (D) 与金属离子价态有关 答案：B14因少量 Zn2+的存在对 EDTA 与 Ca2+的反应所引起的副反应系数称为 (A) 酸效应系数； (B) 络合效应系数； (C) 共存离子效应系数； (D) A、B、C 全对答案：C15用碘量法测定 Cu2+，使用的指示剂属于 (A) 金属指示剂； (B) 淀粉指示剂； (C) 自身指示剂； (D) 酸碱指示剂答案：B二、填空题（本大题共 10 小题，每题 2 分，共 20 分 ）1误差是指测定结果与真实值之间的差值，它表示了分析结果 的高低；偏差是指
7、测定结果与平均值之间的差值，它表示了一组测定结果 的好坏。4答案：准确度；精密度2总体平均值 是当测定次数为 时各测定值的平均值，若测定过程中不存在 误差，总体平均值就是真实值。答案： 无限多； 系统3写出下列浓度的质子平衡方程：（1）c mol/L 的 H2SO4 溶液 ；（2）c mol/L 的 NH4H2PO4 溶液 。答案： H+=c + SO42-+OH-； H+ + H3PO4= HPO42-+2PO43-+NH3+OH-4在 1L 0.1mol/L HAc 溶液中加入 g NaOH 固体后，溶液的 pH 为4.74（已知 HAc 的 pKa = 4.74；NaOH 的分子量为 4
8、0.0 g/mol） 。答案：2.05CuS 沉淀在 0.01mol/LHCl 中的溶解度大于在纯水中的溶解度是因为 ；BaSO 4 沉淀在 0.1mol/L NaCl 溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度则是因为 。答案： 酸效应； 盐效应 6佛尔哈德法是以 为指示剂， 为滴定剂的银量法；使用佛尔哈德时，滴定体系的酸度不能太低，目的是 。答案： NH4Fe(SO4)2； SCN-； 酸度太低时，Fe 3+会发生水解。7在 pH=13.0 时，以 0.020mol/L EDTA 滴定同浓度的 Ca2+，今知lgKCaY=10.7， lgY(H)=0。在化学计量点时，pY= ，pY= 。其中 Y表
9、示未与 Pb2+络合的 EDTA 的总浓度， Y 表示游离 EDTA 的浓度。 答案： 6.4； 6.48EDTA 与金属离子络合时，形成的络合物的稳定性随溶液 pH 的降低而 。这是因为 。答案： 降低； EDTA 的酸效应随溶液 pH 的降低而增加9要降低电对的电极电位，可以加入能与 态形成稳定络合物的络合剂；要提高电对的电极电位，可以加入能与 态形成稳定络合物的5络合剂。 答案： 氧化； 还原10用 Ce4+标液滴定等浓度的 Fe2+至 200%时，体系的电位为 （已知=1.44, =0.68） 。34/ceE 23/FeE答案： 1.44三、简答题 （共 10 分）1简述在 EDTA
10、滴定中，金属离子指示剂应具备的条件。 （本题 4 分）答案： (1)指示剂的游离态(In) 的颜色要与显色配合物 (MIn)的颜色有明显不同；(2) 显色配合物 MIn 的稳定性要恰当（K MIn应略小于 KMY） ，且应易溶于水；(3)指示剂反应要灵敏、迅速，有良好的变色可逆性(4)指示剂应该比较稳定2写出标定 KMnO4 溶液的基准物、标定反应的离子方程式、使用的指示剂和KMnO4 溶液浓度的计算式。设称取的基准物的质量为 m (g)，基准物的分子量为 M（g/mol） ，滴定到终点时加入的 KMnO4 的体积为 V（ml） 。 （本题 6 分）答案：基准物为 Na2C2O4；（1 分）滴
11、定反应为；2MnO 4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O （2 分）指示剂为：KMnO 4 （1 分）KMnO4 浓度计算公式为： （mol/L ） （2 分）3105VMmC四、计算题（本大题共 4 小题，共 40 分 ）1某学生标定一 NaOH 溶液，测得其浓度为 0.1005mol/L，标定完后，误将其暴露于空气中，致使吸收了 CO2。为测定 CO2 的吸收量，取该碱液50.00mL，用 0.1250mol/L 的 HCl 滴定至酚酞变色，用去 HCl 溶液40.00mL。 （1）计算每升碱溶液吸收的 CO2 的质量数。 （2）用该碱液去测
12、定弱6酸浓度仍以 0.1005mol/L 计算，则因 CO2 的影响引起的相对误差是多少？（已知 CO2 的分子量为 44.00） 。 （10 分） 答案：吸收反应为：2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O （1 分）滴定反应为：NaOH + HCl = NaCl + H2O （1 分）Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + H2O (酚酞变色) （1 分）（1）吸收 CO2 后的碱液浓度（以 NaOH 计算）为：CNaOH = CHClVHCl /V 碱 = 0.125040.00/50.00 = 0.1000mol/L （3 分）所以每升碱液中吸收的 CO2 的量为：
13、mCO2 = （0.1005-0.1000） 44.00 = 0.022 (g/L) （2 分）（2）相对误差为： RE = %5.0110.5（2 分）2测定锆英石中 ZrO2 和 Fe2O3 的含量时，称取 1.0000g 试样，采取适当的方法将样品配制成 250.0mL 的样品溶液。移取 50.00mL 该样品溶液，调节溶液pH 到 1.0，加盐酸羟胺还原 Fe3+后，以二甲酚橙为指示剂，用 0.02000mol/L的 EDTA 滴定，消耗 12.50mL；然后在溶液中加浓 HNO3，加热，使 Fe2+氧化到 Fe3+，再调节溶液 pH 到 1.0，以磺基水杨酸为指示剂，继续用上述 ED
14、TA滴定，消耗 25.00mL。 （1）用计算说明在第一步和第二步滴定中分别测定的是哪一个离子？（2）计算试样中 ZrO2 和 Fe2O3 的含量。已知 lgKZrY = 29.5，lgK Fe(III)Y = 25.1，lgK Fe(II)Y = 14.32；pH1.0 时，lg Y(H)=18.10；ZrO 2 和Fe2O3 的相对分子量分别为 123.2 和 159.7。 （本题 10 分）答案：因为加盐酸羟胺可以还原 Fe3+到 Fe2+，而 lgKZrY- lgKFe(II)Y = 29.5-14.326，而且此时：lgK Fe(II)Y/=14.32-18.106，所以在此情况下滴
15、定的是 Fe。 （2 分）Fe2O3 的含量为：（3 分）%96.10250.157920. 332 Fe3计算 CaF2 在下列溶液中的溶解度：（1）pH3.0 的 HCl 溶液中；（2）0.010mol/L 的 NaF 溶液中。已知 HF 的解离常数分别为 Ka = 6.610-4，CaF 2的 Ksp=2.710-11。 （本题 10 分）答案：（1）pH=3.0 的 HCl 溶液中：C2O42- SKHcaaOC 211222424（3 分）059.4.69510.767Ca2+ = S （1 分）所以：K sp = 2.010-9 = Ca2+ C2O42- = 0.0592S2 （
16、1 分） 即： (mol/L) （1 分）4108.0592.spS（2） 在 0.010mol/L 的 C2O42-溶液中：CCa = Ca2+ = S （1 分） CC2O42- = C2O42- = 0.010 + S 0.01 （1 分） 所以：K sp = 2.010-9 = Ca2+ C2O42- = 0.010S （1 分） 即：S = 2.010 -7 (mol/L) （1 分） 4 （1）计算在 1 molL-1H2SO4+0.5 mol.L-1H3PO4 介质中，Ce 4+与 Fe2+的反应的平衡常数；（2）计算在该反应介质中，以 Ce4+滴定 Fe2+到化学计量点时体系的
17、电位；（3）说明在二苯胺碘酸钠（ 0.84V） 、邻二氮菲-亚铁/InE8（ 1.06V） 、硝基邻二氮菲-亚铁（ 1.25V）和邻氨基苯甲酸/InE/InE（ 0.89V）这四种指示剂中，以何种指示剂指示终点最合适？已知/IV, =0.68V，Fe 3+与 H2PO4-络合物的稳定化常数4.134Ce 23/FeE为 =103.5，Fe 2+与 H2PO4-络合物的稳定化常数为)(423POHF=102.3。 （本题 10 分）)(42e答案：因为： +2323/ FeFeE32lg1059.Fe=0.68+0.059 lg 42)(423POHFe=0.68+0.059lg =0.61(V) （4 分） 5.3210所以，Ce 4+与 Fe2+反应的平衡常数为： （2 分）07.1059.)61(lgK化学计量点的电位为：E sp= (V) （2 分）0.126.4.1应该选择邻二氮菲-亚铁作为指示剂。 （2 分）
