1、 天然药物化学 各章习题 及答案 第一章（一） 一、名词解释 1、高速逆流色谱技术 2、 超临界流体萃取技术 3、超声波提取技术 4、二次代谢过程 答案 1、它是依靠高速行星式旋转产生的离心力使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管中，并使流动相单向、低速地通过固定相，由于不同的物质在两相中具有不同的分配系数，其在柱中的移动速度也不一样，从而实现样品的一种分离方法。 2、是指在临界温度和临界压力以上，以接近临界点状态下的流体作为萃取溶剂，利用其在超临界状态下兼有液体 和气体的双重性质选择性地溶解其他物质，先将某一组分溶解，然后通过控制温度和压力，使临界流体变成普通气体，被溶物会析出，从而从混合物
2、中得以分离地技术。 3、是指以超声波辐射压强产生的骚动效应、空化效应和热效应，引起机械搅拌、加速扩散溶解的一种新型的利用外场介入的溶剂强化提取方法。 4、 植物体在特定的条件下，以一些重要的一次代谢产物如乙酰辅酶 A 、 丙二酸单酰辅酶 A、莽草酸及一些 氨基酸等为原料和前体，经历不同的代谢途径，生成生物碱、萜类等化合物的过程称为二次代谢过程。 二、以下每一道考题下面有 A、 B、 C、 D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。 1、 D； 2、 C； 3、 A； 4、 A； 5、 B 1、 纸层析属于分配层析 , 固定相为：（） A. 纤维素 B. 展开剂中极性较小的溶液 C. 展开剂中极
3、性较大的溶液 D. 水 2、 硅胶色谱一般不适合于分离（ ） 、香豆素类化合物 、生物碱类化合物 、酸性化合物 、酯类化合物 3、 比水重的亲脂性有机溶剂有： A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚 4、 利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是 ： 、连续回流法 、加热回流法 、渗漉法 、浸渍法 5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 萜类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 6、 C； 7、 A； 8、 B； 9、 C 6、调节溶液的 pH 改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有 A醇提水沉法 B铅盐沉淀法 C碱提酸沉法 D醇提丙酮沉法 7、 与水不分
4、层的有 机溶剂有： A. CHCl3 B. 丙酮 C. Et2 O D. 正丁醇 8、 聚酰胺层析原理是 A 物理吸附 B 氢键吸附 C 分子筛效应 D、化学吸附 9、 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为： A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来 三、判断对错 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 ； 8、 ； 9； 10； 1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。 ( ) 2、 糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之为一次代谢产物。（ ） 3、二氧化碳超临界
5、流体萃取方法提取挥发油，具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。（ ） 4、色谱法是分离中药成分单体最有效的方法（ ） 5、铅盐沉淀法常用于中药生产中除去杂质。（ ） 6、 植物成分的生物转化，可为一些化合物的结构修饰提供思路，提供新颖的先导化合物。 （ ） 7、在活性筛选方法的指导下进行化 合物的分离提取要求分离工作者与活性测试人员两个方面的配合。（ ） 8、 聚酰胺层析原理是范德华力作用。 （ ） 9、 凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同达到分离，而不是根据分子量的差别 。（ ） 10、中草药中某些化学成分毒性很大。（ ） 四、填空题 1、 脂肪酸、酚类、蒽酮等类化合物由（
6、醋酸 -丙二酸 ）途径生成。 2、 中药化学成分分子式的确定，目前最常用的是（ 高分辨质谱 ）。 3、 萜类化合物的生源历来有如下两种观点即 （ 经验异戊二烯法则 ） 和 （ 生源异戊二烯法则 ） 。 4、 常用有机溶剂中 （ 石 油醚或环己烷 ） 极性最小， （ 甲醇 ） 极性最大。 5、 由高分辨质谱测得某化合物的分子为 C38H44O6N2，其不饱和度是：（ 17） 6、 利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用（ 物质在两相中的分配系数不同 ） 7、硅胶吸附层析适于分离 _（ 酸性和中性化合物 ） _成分，碱性氧化铝用于 （ 碱性化合物 ） 化合物的分离 五、简述题 1、乙醇，环
7、己烷，氯仿，乙醚，苯，正丁醇，丙酮，石油醚，乙酸乙酯，甲醇 （ 1）上述溶剂极性由小到大的顺序是： （ 2） 比水重的有机溶剂： （ 3）与水分层的有机溶剂： （ 4） 能与水分层的极性最 大的有机溶剂： （ 5）溶解范围最广的有机溶剂： 答： （ 1）上述溶剂极性由小到大的顺序是：环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇 （ 2）比水重的有机溶剂：氯仿 （ 3）与水分层的有机溶剂：环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇 （ 4）能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇 （ 5）溶解范围最广的有机溶剂：乙醇 2、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排
8、序 、甲 醇 、甲 酸 胺 、尿素 、水 E 氢 氧 化 钠 水 溶 液 答： 水、甲醇、氢氧化钠 水溶液、甲酸胺、尿素 3、中性醋酸铅和碱性醋酸铅沉淀范围有什么不同？ 答： 中性醋酸铅可与酸性或酚性物质结合成不溶性铅盐，因此有机酸、蛋白质、氨基酸、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂苷、部分黄酮等都能与其生成沉淀。碱性醋酸铅沉淀范围更广，除上述能被中性醋酸铅沉淀的物质外，还可沉淀具有醇羟基、酮基、醛基结构的物质。 5、 如果某植物含脂溶性的酸性、酚性、碱性、中性等成分和水溶性成分，请设计提取分离流程。 答： 植物用乙醇提取，提取液回收乙醇至无醇味，加 pH3 水稀释溶解，用与水不相溶的有机溶剂萃取，有
9、机相中含脂溶性酸性成分，其 中水相加碱调pH12，用氯仿等与水不相溶的有机溶剂萃取，有机溶机中含有脂溶性的碱性物质，碱水液中为水溶性成分，有机相分别用 pH9、 pH13 的缓冲液萃取，有机相中含有脂溶性的中性物质。各缓冲液分别用酸调 pH3、 pH6 后再用与水不相溶的有机溶剂萃取，分别在有机相中得到有机酸和酚类物质。 第一章 （二） 一、名词解释 1、正相色谱 2、 反相色谱 3、超滤技术 4、化学位移 答： 1、流动相的极性是非极性的，而固定相的极性是极性的。 2、固定相的极性小，而流动相的极性大。 3、是指在常温下以一定压力和流量，利用 不对称微孔结构和半透膜分离介质，以错流方式进行过
10、滤、使溶剂及小分子物质通过，高分子物质和微粒子如蛋白质，水溶性高聚物、细菌等被膜阻流，从而达到分离的目的的一种分离技术。 4、 1H 核因为周围化学环境的不同，其外围电子云密度，以及绕核旋转时产生的磁的屏蔽效应也就不同。在一定的外磁场作用下其回旋频率也不同，因而需要相应频率的射频磁场才能发生共振而得到吸收信号。这些信号将会出现在不同的区域，我们在实际应用当中以四甲基硅烷 TMS 为内标物，将其化学位移定为 0，测定各质子共振频率与它的相对距离，这个相对值就是质子的化学位 移值。 二、以下每一道考题下面有 A、 B、 C、 D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。 1、 A； 2、 C； 3、
11、 B； 4、 B； 5、 D。 1、 硅胶分离混合物的基本原理（） A. 物理吸附 B. 化学吸附 C. 氢键吸附 D.离子交换吸附 2、 由高分辨质谱测得某化合物的分子为 C40H44O6N2，其不饱和度是： A. 16 B. 17 C. 20 D. 19 3、 从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序 是： A. 水 EtOH EtOAc Et2O 石油醚 B. 石油醚 Et2O EtOAc EtOH 水 C. 石油醚 水 EtOH Et2O D 水 .石油醚 Et2O EtOAc 4、对于含挥发性成分的药材进行水提取时，应采取的方法是： A. 回流提取法 B. 先进行水蒸气蒸
12、馏再煎煮 C. 煎煮法 D、溶剂提取法 5、 与水分层的极性有机溶剂是： A.乙醇 B.甲醇 C.丙酮 D.正丁醇 三、判断对错 1、 2、 3、 4、 5、 6、 。 1、 有效成分是指含量高的成分。（） 2、 天然活性化合物的追踪分离能否取得成功，关键在于有无好的生物活性测试体系（） 3、超滤法的分离原理是依据物质分子大小的不同而分离。（） 4、 中草药中的有效成分都很稳定。（） 5、 铅盐沉淀法的原理是利用化合物溶解度差异（） 6、 双水相萃取法被广泛地应用在生物化学、细胞生物学和生物化工领域。（） 四、填空题 1、 某植 物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能本
13、分离：（ 1） 酸性（ 2）中性（ 3）碱性化合物（ 4）两性化合物 2、萜类是 通过 （ 甲戊二羟酸 ） 生成。 3、高速逆流色谱的分离原理是（ 物质在两相中的分配系数不同 ） 4、聚酰胺层析原理是 （ 氢键吸附 ） 。 5、 大孔树脂是吸附性性和（ 分子筛 ）性原理相结合的分离材料。 6、测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指 （ 紫外 ） 、 （ 红外 ） 、 （ 质谱 ） 和（ NMR） 。 五、简述题 1、 根据物质溶解度差别进行分离的方法有哪些？ 答： （ 1）结晶及重结晶 （ 2）沉淀法，如铅盐沉淀法，酸溶碱沉法，碱溶酸沉法，溶剂沉淀法等 。 （ 3）通过改变溶剂强度改变成分的溶
14、解度，使用最多的是盐析法。 2、 分离天然化合物的主要依据有哪些？ 答： （ 1） 根据物质溶解度差别进行分离 （ 2） 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离。 （ 3） 根据物质的吸附性差别进行分离 （ 4） 根据物质分子大小进行分离 （ 5） 根据物质解离程度不同进行分离 （ 6） ）根据物质的沸点进行分离 分馏法 3、简述天然化合物结构研究的程序及采用的方法。 答： 程序： （ 1） .初步推断化合物类型 （ 2） .测定分子式，计算不饱和度。 （ 3.）确定分子式中含有的官能团，或结构片段，或基本骨架。 （ 4.）推断并确定分子 的平面结构 （ 5.）推断并确定分子的主体结构（构型
15、、构象） 采用的方法： 确定分子式，计算不饱和度 质谱法、红外光谱、紫外 -可见吸收光谱、核磁共振波谱 4、天然产物生物合成的途径有哪些？ 答： 醋酸 -丙二酸途径：这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。 甲戊二羟酸途径：如萜类及甾体化合物就是通过这个途径生成的。 桂皮酸途径： 生成具有 C6-C3 骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。 氨基酸途径：大多数生物碱类成分由此途径生成。 复合途径： NH4OH 强碱性树脂 第二章 一、名词解释 1、苷 2、 酚苷 3、 -构型 4、 碳苷 5、 原生苷 6、次生苷 7、多聚糖 8、低聚糖 答： 1、 糖或糖的衍生物与另一非
16、糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 2、 非糖物质的酚羟基与糖的端基碳原子连接而成的苷。 3、 非糖物质与 -糖的端基碳原子连接而成的苷。 4、 非糖物质与糖的端基碳原子以碳碳键连接而成的苷。 5、 原存于植物体中的苷。 6、原始苷被部分切去糖后生成的苷。 7、 由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚 糖糖 。 8、 由 29 个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖。 二、以下每一道考题下面有 A、 B、 C、 D、四个 备选答案。请从中选择一个最佳答案。 1、 A； 2、 C； 3、 B； 4、 A； 5、 D 1、 .Molish试剂的组成是： A. -萘酚 -浓硫酸 B. -
17、萘酚 -浓流酸 C. 氧化铜 -氢氧化钠 D. 硝酸银 -氨水 2、 提取原生苷类成分，为抑制酶的常用方法之一是加入适量 A.H2SO4 B.NaOH C.CaCO3 D.Na2CO3 3、 下列最容易水解的是 A.2-氨基糖苷 B.2-去氧糖苷 C.2-羟基糖苷 D.6-去氧糖苷 4、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元，欲用聚酰胺进行分离，以含水甲醇 (含醇量递增 )洗脱，最后出来的化合物是： A. 苷元 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷 5、提取次生苷应采用那种方法 A. 先用 70乙醇浸泡，再加热提取 B. 用甲醇回流 C. 用水煎煮 D.用水湿润，室
18、温放置一段时间，再用 70乙醇回流提取 6、 C； 7、 D； 8、 B 6、 Smith 裂 解 法 所 使 用 的 试 剂 是 （ ） 、 NaIO4 、 NaBH4 、均 是 、均 不 是 7、 在 PC上，以 3% 5% HAc展开时，（） Rf值大： A三糖苷 B双糖苷 C单糖苷 D苷元 8、天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（ ） 、糖醛 酸 苷 、氨 基 糖 苷 、羟 基 糖 苷 、 2， 6二 去 氧 糖 苷 9、属 于 碳 苷 的 是 （ ） H 2 C C H C H 2NN NNN H 2O HOH OOHOO HOg l u C H 2 O HH 3
19、 C O C C H 3OOg l uCNSO S O K 3g l uA .B C .D .E .三、判断对错 1、 2、 3、 4、 5、 1、氰苷是氧苷的一种。 ( ) 2、 用分级沉淀法得到的多糖，常夹杂有较多的蛋白质，为除之，通常选择色素脱除法去除。（） 3、糖类具有水溶性，但醇溶性会随着糖聚合度的增加而降低（） 4、 欲提取原生苷，可在中药中加入一定量的碳酸钙。（） 5、组成苷的糖的数目增多、苷元比例相应减小，则苷的亲水性增大。（） 四、填空题 6、 转化糖酶能水解 （ -果糖苷 ） 苷键。麦芽糖酶水解 （ -葡萄 糖苷 ） 苷键 。 7、 苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一
20、般而言，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（ 增加 ）。 8、 从植物中提取苷类成分时 ,首先应注意的问题是 （ 酶对苷类提取的影响 ） 五、简述题 1、 影响苷键酸催化裂解的因素有哪些？ 答： 苷键原子对酸水解的影响 ： 酸水解易难顺序为 :N-苷 O-苷 S-苷 C-苷 糖对酸水解的影响： a 具有 五元呋喃环的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解 。 b 酮糖苷较醛糖苷易水解 。 c 五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷 。 d 2、 3-去氧糖苷 2-去氧糖苷 3-去氧糖苷 2-羟基糖苷 2-氨基糖苷 。 苷元对酸水解的影响： a 芳香族苷较脂肪族苷易水解。 b 苷元为小基团
21、苷键横键比竖键易水解，即 e a 苷元为大基团 苷键竖键比横键易水解，即 a e 2、完成下列反应 H +IO 4 -O O RB H 4 -3、 说明苷键四种催化水解的不同特点。 答： 酸催化水解反应 ： 酸催化水解是苷键先质子化，然后断键生成糖阳离子中间体，然后在水中溶剂化而成糖。因此，苷类的酸催化水解发生的难易必然受到苷键原子本 身的电子状态、空间环境及整个苷分子中多种因素的影响 碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：酯苷、酚苷、烯醇苷、 -吸电子基取代的苷 酶催化水解： 酶是活性高，专属性强的生物催化剂，其割裂苷键的条件比较温和，苷元不发生结构变化，且又能获得有关苷键构型情况 氧化开裂法： 用过碘酸氧化邻二醇，使苷类或多糖的糖环开裂，可以容易的进行酸水解，得到完整的苷元，避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。 Smith 降解法适用于难水解的 C-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类（如人参皂苷）。 （ ） （ ） （ ）（ ）（ ） O O RI O 4-COCO HO RH OH OB H 4-H 2 O HCOCO HO RH 2 O HH+C H 2 O HC H O HC H 2 O H+ +C H OC H 2 O HR O H
