1、第 13章 氢和稀有气体 13-1 氢作为能源，其优点是？目前开发中的困难是什么？ 1、解：氢作为能源，具有以下特点： （ 1） 原料来源于地球上储量丰富的水，因而资源不受限制； （ 2） 氢气燃烧时放出的热量很大； （ 3） 作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水，不会污染环境； （ 4） 有可能实现能量的储存，也有可能实现经济高效的输送。 发展氢能源需要解决三个方面的问题：氢气的发生，氢气的储备和氢气的利用 13-2 按室温和常压下的状态（气态 液态 固态）将下列化合物分类，哪一种固体可能是电的良导体？ BaH2;SiH4;NH3;AsH3;PdH0.9;HI 13-3 试述从空气中分离稀有
2、气体和从混合气体中分离各组分的根据和方法。 3、解：从空气中分离稀有气体和从混合稀有气体中分离各组分，主要是利用它们不同的物理性质如：原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异达到分离的目的。 13-4 试说明稀有气体的熔点 、沸点、密度等性质的变化趋势和原因？ 4、解：氦、氖、氩、氪、氙，这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。 这主要是由于惰性气体都是单原子分子，分子间相互作用力主要决定于分子量。分子量越大，分子间相互作用力越大，熔点沸点 越来越高。 密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大，而单位体积中原子个数相同。 13-5 你会选择哪种稀有气体作为：（ a）温度最低的液体冷冻
3、剂；（ b）电离能最低 安全的放电光源；（ c）最廉价的惰性气氛。 13-6 用价键理论和分子轨道理论解释 HeH、 HeH+、 He2+ 粒子存在的可能性。为什么氦没有双原子分子存在？ 13-7 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型： (a) ICl4- (b)IBr2- (c)BrO3- (d)ClF 7、 解： 4XeF 平面四边形 2XeF 直线形 3XeO 三角锥 XeO 直线形 13-8 用 VSEPR 理论判断 XeF2 、 XeF4、 XeF6、 XeOF4及 ClF3的空间构型。 8、解： 2XeF 直线形 4XeF 平面四边形 6XeF 八面体
4、 4XeOF 四方锥 4ClF 三角锥 13-9 用化学方程式表达下列化合物的合成方法（包括反应条件）： (a) XeF2 (b) XeF6 (c) XeO3 9、解： )()()( 21.0,4002 gX e FgFgXe M P aC )()(3)( 66,3002 gXe FgFgXe M P aC HFX eOOHX eF 63 326 13-10 完成下列反应方程式： (1) XeF2 + H2O (2) XeF4 + H2O (3) XeF6 + H2O (4) XeF2 + H2 (5) XeF4 + Hg (6) XeF4 + Xe 10、解： 242422426326232
5、4222222226312232632212X e FXeX e FH g FXeX e FHgHFXeHX e FHFX e O FOHX e FHFX e OOHX e FHFOXeX e OOHX e FOHFOXeOHX e F第 14章卤素 14-1 电解制氟时，为何不用 KF 的水溶液？液态氟化氢为什么不导电，而氟化 钾的无水氟化氢溶液却能导电？ 1、解：因为 F2与水能发生剧烈的化学反应；液态 HF 分子中，没有自由移动的离子，故而不能导电。而在 KF 的无水 HF 溶液中，存在 K+， HF2-； 14-2 氟在本族元素中有哪些特殊性？氟化氢和氢氟酸有哪些特性？ 2、 解： （
6、 1）由于 F 的半径特别小，故 F2 的离解能特别小 ， F-的水合热比其他卤素离子多。 （ 2） HF 分子间存在氢键，因而 HF 分子的熔沸点和汽化热特别高。 （ 3） AgF 为易溶于水的化合物。 （ 4） F2 与水反应产物复杂。 （ 5） HF 是一弱酸，浓 度增大，酸性增强。 （ 6） HF 能与 SiO2 或硅酸盐反应，生成气态 SiF4； 14-3（ 1）根据电极电势比较 KMnO4 K2Cr2O7 和 MnO2 与盐酸 (1mol.L-1)反应而生成 Cl2 的反应趋势。 （ 2）若用 MnO2与盐酸反应，使能顺利地发生 Cl2 ，盐酸的最低浓度是多少？ 3、 解： (1)
7、根据电极电势的关系，可知反应趋势： KMnO4K2Cr2O7MnO2; 14-4 根据电势图计算在 298K 时， Br2 在碱性水溶液中歧化为 Br- 和 BrO3- 的反应平衡常数。 4、 解： 由公式： -ZFE=-RTlnK 得： K=exp（ ZFE/RT） =2.921038 14-5 三氟化氮 NF3（沸点 -129）不显 Lewis 碱性，而相对分子质量较低的化合物 NH3 （沸点 -33）却是个人所共知的 Lewis 碱。（ a）说明它们挥发性差别如此之大的原因；（ b）说明它们碱性不同的原因。 5、 解： （ 1） NH3 有较高的沸点，是因为它分子间存在氢键。 （ 2）
8、NF3 分子中， F 原子半径较大，由于空间位阻作用，使它很难再配合 Lewis 酸。 另外， F 原子的 电负性较大，削弱了中心原子 N 的负电性。 14-6 从盐卤中制取 Br2 可用氯气氧化法。不过从热力学观点看， Br- 可被 O2 氧化为 Br2 ，为什么不用 O2 来制取 Br2 ？ 14-7 通 Cl2于消石灰中，可得漂白粉，而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生 Cl2 ，试用电极电势说明这两个现象。 7、 解： 因为 Cl2通入消石灰是在碱性介质中作用的 ，又因为 2-2 /ClClO /ClCl ， 所以 Cl2在碱性条件下易发生歧化反应。 而在漂白粉溶液中加入盐酸后，酸性条件中
9、, /ClClHClO/Cl 22， 故而如下反应能够向右进行 : HClO + Cl- + H+ = Cl2 + H2O 14-8 下列哪些氧化物是酸酐： OF2 Cl2O7 ClO2 Cl2O Br2O 和 I2O5 ？若是酸酐，写出由相应的酸或其它方法得到酸酐的反应。 8、 解： Cl2O7是 HClO4的酸酐。 Cl2O， Br2O 分别是 HClO， HBrO 的酸酐 14-9 如何鉴别 KClO KClO3和 KClO4 这三种盐？ 9、 解： 分别取少量固体加入干燥的试管中，再做以下实验 加入稀盐酸即有 Cl2气放出的是 KClO; KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O 加
10、入浓盐酸有 Cl2与放出且溶液变黄的是 KClO3; 8KC1O3+24HCl(浓 )=9Cl2+8KCl+60ClO 2(黄 )+12H2O 另一种则为 KClO4 14-10 以 I2 为原料写出制备 HIO4 KIO3 I2O5 和 KIO4 的反应方程式。 14-11（ 1） I2 在水中的溶解度很小，试从下列两个半反应计算在 298K 时 ， I2饱和溶液的浓度。 I2(s) + 2e- 2I-； = 0.535V I2(aq) + 2e- 2I-； = 0.621V （ 2）将 0.100mol I2 溶解在 1.00L 0.100mol.L-1 KI 溶液中而得到 I3- 溶液
11、。 I3-生成反应的 Kc 值为 0.752，求 I3- 溶液中 I2 的浓度。 14-11、 (1)I2（ aq） =I2（ s） K=exp（ ZFE/RT） =812 K=1/I2（ aq） I2（ aq） =1/812=0.00123mol/L (2) I2+I-=I3-; KC=;所以 I2= 解得 x=0 .0934mol/L。 14-12 利用 电极电势解释下列现象：在淀粉碘化钾溶液中加入少量 NaClO 时 ，得到蓝色溶液 A，加入过量 NaClO 时 ，得到无色溶液 B ，然后酸化之并加少量固体 Na2SO3 于 B 溶液，则 A 的蓝色复现，当 Na2SO3 过量时蓝色又褪
12、去成为无色溶液 C ，再加入 NaIO3 溶液蓝色的 A 溶液又出现。指出 A B C 各为何种物质，并写出各步的反应方程式。 12、 解： A： I2 ； B： NaIO3 ； C： NaI 14-13 写出碘酸和过量 H2O2 反应的方程式，如在该体系中加入淀粉，会看到什么现象 ？ 13、解： HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O；如果在该体系中加入淀粉，溶液慢慢变蓝，后又褪色。 14-14 写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式，并说明这种类型卤化物的共同特性。 14、 解： （ AlCl3） 2；（ AlBr3） 2；（ AlI3） 2；分子中均含有配位键 14-15 什么是多
13、卤化物？与 I3- 离子比较，形成 Br3- Cl3- 离子的趋势怎样？ 14-16 什么是卤素互化物？ （ a）写出 ClF3 BrF3 和 IF3 等卤素互化物中心原子杂化轨道，分子电子构型和分子构型。 （ b）下列化合物与 BrF3 接触时存在爆炸危险吗？说明原因。 SbF5 ; CH3OH ; F2 ; S2Cl2 （ c）为什么卤素互化物常是反磁性共价型而且比卤素化学活性大？ 14-17 实验室有一卤化钙，易溶于水，试利用浓 H2SO4 确定此盐的性质和名称。 17、 解： 利用卤化物与浓硫酸反应的不同现象，可以鉴别。 14-18 请按下面的实例，将溴碘单质卤离子及各种含氧酸的相互转
14、化和转化条件绘成相互关系图。 第 15章氧族元素 15-1 空气中 O2 与 N2 的体积比是 21:78 ，在 273K 和 101.3kPa 下 1L 水能溶解 O2: 49.10 mL ,N2:23.20mL。问在该温度下溶解于水的空气所含的氧与氮的体积比是多少？ 15-2 在标准状况下， 750mL 含有 O3 的氧气，当其中所含 O3 完全分解后体积变为 780mL ，若将此含有 O3的氧气 1L 通入 KI 溶液中，能析出多少克 I2 ？ 2、解： 由方程式： 2 O3=3O2 可知该混合气体中含有臭氧 60ml； 由 O3+2I-+H2O=O2+I2+2OH-；可算出析出 I2的
15、质量； (0.06/22.4)2126.9=0.68g; 15-3 大气层中 臭氧是怎样形成的？哪些污染物引起臭氧层的破坏？如何鉴别 O3 ，它有什么特征反应？ 3、 解： 见课本 P490 15-4 比较 O3 和 O2 的氧化性沸点极性和磁性的相对大小。 4、 解： 氧化性： O3O2; 沸点： O3O2; 极性： O3O2; 磁性； O3O2. 15-5 少量 Mn2+ 可以催化分解 H2O2 其反应机理届时如下： H2O2 能氧化 Mn2+ 为 MnO2 ，后者又能使 H2O2 氧化，试从电极电势说明上述解释是否合理，并写出离子反应方程式。 5、 解： H2O2+Mn2+=MnO2+2
16、H+; MnO2+H2O2+2H+=Mn2+O2+2H2O 15-6 写出 H2O2 与下列化合物的反应方程式， K2S2O8 Ag2O O3 Cr(OH)3 在 NaOH 中 Na2CO3（低温）。 6、 解： H2O2+ K2S2O8= K2SO4+ O2+ H2SO4 HO2-+Ag2O=2Ag+OH-+O2 3H2O2+2Cr(OH)3+4OH-=2CrO42-+8H2O 15-7 SO2与 Cl2的漂白机理 有什么不同？ 7、 解： SO2 的漂白作用能和一些有机色素结合成为无色的化合物 . 而 Cl2 的漂白作用是利用 HClO 的氧化性 15-8 （ 1）把 H2S 和 SO2
17、气体同时通入 NaOH 溶液中至溶液呈中型，有何结果？ （ 2）写出以 S 为原料制备以下各种化合物的反应方程式， H2S H2S2 SF6 SO3 H2SO4 SO2Cl2 Na2S2O4。 8、 解： (1)先有一些黄色沉淀 ,后沉淀溶解 . (2)S+H2=H2S S+3F2 燃烧 SF6 2SO2+O2=2SO3 SO3+H2O=H2SO4 SO3+SCl2=SOCl2 2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2 15-9（ 1）纯 H2SO4 是共价化合物，却有较高的沸点（ 657K），为什么？ （ 2）稀释浓 H2SO4 时一定要把 H2SO4 加入水中边加边搅拌而稀释浓
18、 HNO3与浓盐酸没有这么严格规定，为什么？ 9、 解： (1)100%的硫酸具有相当高的沸点 ,是因为它的自偶电离生成 H3SO4-,HSO4- (2)硫酸比水重 ,如果将水加入硫酸中 ,水会浮在液体上层 ,溶解过 程所放出的大量热 ,使水沸腾 ,造成危险 . 15-10 将 a mol Na2SO4 和 b mol Na2S 溶于水，用稀 H2SO4 酸化，若 a:b 大于 1/2 ，则反应产物是什么？若小于 1/2 ，则反应产物是什么？若等于 1/2 ，则反应产物又是什么？ 10、 解： 大于 1;2,产物为 S 和 Na2SO3 小于 1:2, 产物为 S 和 Na2S; 等于 1:2
19、,产物为 S 15-11 完成下面反应方程式并解释在反应（ 1）过程中，为什么出现由白到黑的颜色变化？ （ 1） Ag+ + S2O32-(少量 ) （ 2） Ag+ + S2O32-(过量 ) 15-11、 (1)Ag+S2O32-=Ag2S2O3(黑色 ) 2Ag2S2O3=2Ag2S(黑色 )+2SO2+O2 (2) Ag+2S2O32-=Ag(S2O3)23- 15-12 硫代硫酸钠在药剂中常用做解毒剂，可解卤素单质重金属离子及氰化物中毒。请说明能解毒的原因，写出有关的反应方程式。 12、 解： 解毒卤素单质 ;Cl2+S2O32-=Cl-+SO42- I2+S2O32-=I-+S4O
20、62- 解毒重金属离子 ;Ag+2S2O32-=Ag(S2O3)23- 解毒氰化物 : 15-13 石灰硫磺合剂（又称石硫合剂）通常是以硫磺粉石灰及水混合。煮沸摇匀而制得的橙色至樱桃色透明水溶液，可用做杀菌杀螨剂。请给予解释，写出有关的反应方程式。 13、 解： S+Ca(OH)2=CaS+CaSO3+H2O 15-14 电解硫酸或硫酸氢氨制备过二硫酸时，虽然 (O2/H2O)(1.23V) 小于 (S2O82-/SO4)(2.05V) ，为什么在阳极不是 H2O 放电，而是 HSO4- 或 SO4- 放电？ 14、 解： H2O 在阳极放电放出 O2 的过电位较大 . 15-15 在酸性的
21、KIO3 溶液中加入 Na2S2O3 ，有什么反应发生？ 15、 解： 8IO3-+5S2O32-+H2O=4I2+10SO42-+2H+ 15-16 写出下列各题的生成物并配平。 （ 1） Na2O2 与过量冷水反应； （ 2）在 Na2O2固体上滴加几滴热水； （ 3）在 Na2CO3 溶解中通入 SO2 至溶液的 PH=5 左右； （ 4） H2S 通入 FeCl3溶液中； （ 5） Cr2S3 加水； （ 6）用盐酸酸化多硫化铵溶液； （ 7） Se 和 HNO3 反应。 16、 解： (1)Na2O2+2H2O=H2O2+2NaOH (2) 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2
22、(3)Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2 (4)H2S+2FeCl3=S+2FeCl2+2HCl (5)Cr2S3+H2O=Cr(OH)3+H2S (6)(NH4)2Sx+2HCl=2NH4Cl+(x-1)S+H2S (7)3Se+4HNO3+H2O=3H2SeO3+4NO 15-17 列表比较 S Se Te 的 + 和 + 氧 化态的含氧酸的状态 酸性和氧化还原性。 17、 解： 见课本 P512 15-18 按下表填写各种试剂与四种含硫化合物反应所产生的现象。 15-19 画出 SOF2 SOCl2 SOBr2 的空间构型。他们的 O -S 键键长相同吗？请比较它们的
23、O-S 键键能和键长的大小。 19、 解： 见武汉大学教材习题第 13 章 11 15-20 现将硫极其重要化合物间的转化关系列成下表，请试用硫的电势图解释表中某些化学反应的原因。例如在酸性介质中，硫化氢为何能将亚硫酸（或二氧化硫）还原为单质硫？为何硫与氢氧化钠反应能生成硫化钠等。 20、 解：因为 VVSSOSS 661.0;508.0 / 232 .所以 S 能溶解在 NaOH 中 . 第 16章氮磷砷 16-1 请回答下列有关氮元素性质的问题： （ 1）为什么 N-N 键的键能（ 167kJ.mol-1）比 P-P 键（ 201 kJ.mol-1）的小？而 N N 键的键能（ 942 k
24、J.mol-1）又比 P P 键（ 481 kJ.mol-1）的大？ （ 2）为什么氮不能形成五卤化物？ （ 3）为什么 N2 的第一电离能比 N 原子的小？ 1、 解：（ 1） N，由于其内层电子少，原子半径小，价电子层没有可用于成键的 d 轨道。 N-N单键的键 能反常地比第三周期 P-P 键的小， N 易于形成 p-p 键（包括离域 键），所以，N=N 和 N N 多重键的键能比其他元素大。 （ 2）价电子层没有可用于成键的 d 轨道， N 最多只能形成 4 个共价键，也即 N 的配位数最多不超过 4。 （ 3） N 原子由于价层电子的 p 轨道刚好处于半充满状态。 16-2 请回答下列
25、问题： （ 1）如何出去 N2 中少量 NH3 和 NH3 中的水气？ （ 2）如何除去 NO 中微量 的 NO2 和 N2O 中少量 NO 的？ 2、 解： （ 1）将气体通过稀 H C l 溶液；通过碱石灰 （ 2）通过 NaOH 溶液； 16-3 以 NH3 与 H2O 作用时质子传递的情况，讨论 H2O NH3 和质子之间键能的强弱；为什么醋酸在水中是一弱酸，而在液氨溶剂中却是强酸？ 3、 解： NH3 +H2O=NH4+ +OH- ； 因此， NH3 和质子的键合能力强于 H2O 和质子的键合能力；正因为如此，醋酸与水的结合能力弱于醋酸与氨的结合能力。这就是大家所熟悉的溶剂拉平效应。
26、 16-4 将下列物质按碱性减弱顺序排序，并给予解释 。 NH2OH NH3 N2H4 PH3 AsH3 16-5 请解释下列事实： （ 1） 为什么可用浓氨水检查氯气管道的漏气？ （ 2） 过磷酸钙肥料为什么不能和石灰一起贮存？ （ 3） 由砷酸钠制备 As2S3 ，为什么需要在浓的强酸性溶液中？ 5、解：（ 1） 两者反应产生 NH4Cl 的微小颗粒，形成大量白烟。 （ 2）过磷酸钙中含有 Ca(H2PO4)2 会与碱作用，从而有损肥效。 （ 3） As2S3会与碱发生作用。 16-6 请解释下列有关键长和键角的问题： （ 1）在 N3- 离子中，两个 N-N 键由相等的键长，而在 NH3
27、中两个 N-N 键长却不相等； （ 2）从 NO+ NO 到 NO- 的键长逐渐增大； （ 3） NO2+ NO2 NO2- 键角（ ONO）依次为 1800 134.3O 115.4O。 （ 4） NH3 PH3 AsH3 分子中的键角依次为 107 O 93.08 O 91.8 O ，逐渐减小。 6、 解： （ 1）在 N3-中存在 2 43 离域键， 2 个 N-N 键是等效的，性质一样，键长相等。 在 NH3 分子中，没有离域键。 （ 2）按照分子轨道理论，三者键级分别为 3， 2.5, 2。所以键长逐 渐增大。 （ 3） NO2 中的未成对电子易电离，失去一个电子形成阳离子 NO2+
28、，或获得一个电子形成NO2-，随着价电子由 16 增加到 18，键角明显缩小。 （ 4）从 N 到 As，电负性逐渐减小，孤电子对离核越来越远，对成键电子排斥作用越来越弱，故键角逐渐减小。 16-7 已知 F2 Cl2 N2 的离解能（ D）分别为 192.5 kJ.mol-1 242.6kJ.mol-1 946kJ.mol-1 ；平均键能 N-Cl N-F 分别为 192.5kJ.mol-1 276kJ.mol-1。试计算 NF3(g)和 NCl3(g) 的标准生成焓，说明何者稳定？指出在波恩 -哈伯循环中哪几步的能量变化对稳定性影响较大？（本题忽略 NCl3(l)和 NCl3(g)之间的相变热效应。） 7、 解： H NF3=3156.9+946-22763=-239.3kJ/mol;
