1、水 质 指 标 监 测 指 导 手 册 COD-571-1 型消解装置（2002）上海精密科学仪器有限公司一、5B-1（C）型 COD 快速测定仪准备工作 :1.M 试剂的制备：称取 2.6g 固体试剂 M 和 11.5g 硫酸银（AR ）于1000ml 棕色小口瓶中，加入 1000ml 硫酸（ AR，比重为 1.84） ，过夜或微热即可溶解；使用时摇匀（AR即分析纯试剂）注意：M 试剂为强腐蚀性液体,应小心操作！如溅到皮肤上，立即用水冲洗。2.K 试剂的准备：称取 8.7g 固体试剂 K 于 100ml 烧杯中，再加入90ml 蒸馏水，在不断搅拌下加入 6ml 硫酸直至溶解，如难溶，可稍加热
2、，最后用蒸馏水稀释到 100ml。3.将配好的 M 试剂移入 5ml 磨口移夜器中备用，移液器定位在4.8ml 处。此溶液的有效期为 3 个月。4.检测恒温器指示实际温度在 1651.5时，即可进行试验。5.反应管的清洗及干燥：反应管第一次使用时，应先用洗液处理，然后用自来水，蒸馏水冲洗，烘干后备用。6 移液器为半自动加液器，使用时，应将管中的气泡除去，方法是使管稍加倾斜，气泡即可赶出，用固定螺丝使定位到一定的位置。定量器的定位与移液器的定位的方法类同（K 试剂使用的定量器，时间长不用，容易粘住，所以，每天用后应用水冲洗，并将水排净）。测定步骤：7.用 5ml 刻度移液管准确量取 2.5ml
3、试样于反应器中，加入试剂K0.7ml，然后缓慢加入 4.8ml 试剂 M（应先慢后快，一般在 10 秒钟左右完成，加入过快会使溶液不匀，形成上层色深、下层色浅，若出此现象应重做。一般靠加液器注入液自身重量自由落下，洽使溶液混匀，若不均可稍加摇动） ，加完后溶液 上下应当颜色均匀。二是检查炉温是否过高） 。8.当讯响器呼叫时，取出反应管，放置空气冷却器试管孔内，按下“2 分”键。9.当讯响器再呼叫时，小心向反应管加入 2.5ml 蒸馏水，再放入冷水孔内，按下“2 分”键（当室温较高时，可延长至 4 分钟） 。10.当讯响器再呼叫时，取出反应管，将反应液倒入光径 30mm 比色皿中。以蒸馏水代替水
4、样，按以上同样手续处理溶液为空白。11.光度计波长调在 610nm 处。12.试验用过的反应管，无须用洗涤剂冲洗，一般先用来水蒸馏水冲洗烘干即可，以防洗涤剂粘附在内壁，影响测定。13.对于多个样品连续测定时，将测过的比色皿中溶液从一角中倒掉，小心甩净，即可倒入新的待测溶液，因此引入的误差在允许范围之内，为了使误差更小，测定时，水样的 COD 值可从小往大做。化学需氧量（ COD）的重铬酸钾法测定化学需氧量（COD）是指在一定的条件下，用强氧化剂处理水量时所消耗氧化剂的量。COD 反映了水中受还原性物质污染的程度。水中的还原性物质有有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，所以 COD 测定又可反映水
5、中有机物的含量。 一、 重铬酸钾法测定（COD Cr）的原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。 二、仪器1、500ml 全玻璃回流装置。 2、加热装置（电炉） 。 3、25ml 或 50ml 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 三、试剂1、重铬酸钾标准溶液（C 1/6K2Cr2O7） ；称取预先在 120烘干 2h 的基准或优质纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀释至标准线，摇匀。2、试
6、亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲啰啉（C 12H8N2.H2O） 、0.695g 硫酸亚铁（FeSO 4.7H2O）溶于水中，稀释至 100ml，储于棕色瓶内。3、硫酸亚铁铵标准溶液（C(NH 4)2 Fe(SO4)2.6H2O）：称取 39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20ml 浓硫酸，冷却后移入 1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取 10.00ml 重铬酸钾标准溶液于 500ml 锥形瓶中，加水稀释至 110ml 左右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液（约 0.15ml）
7、 ，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。C=0.250010.00/V 式中：C-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）V-硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） 。 4、硫酸-硫酸银溶液：于 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸银。放置 1-2d，不时摇动使其溶解。5、硫酸汞：结晶或粉末。 四、测定步骤1、取 20.00ml 混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00ml）置于 250ml 磨口的回流锥形瓶中， 准确加入 10.00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口的回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶是溶液
8、混匀，加热回流 2h（自开始沸腾时计时） 。 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积 1/10 的废水样和试剂于15150mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，在适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于 5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过 30mg/L 时，应先把 0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00ml 废水（或适量废水稀释至 20.00ml） ，摇匀。2、冷却后，用 90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140ml，否则因酸
9、度太大，滴定终点不明显。3、溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。4、测定水样的同时，取 20.00ml 重蒸馏水，按同样的操作步骤作空白试验。记录测定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。五、计算：式中：c-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L） ； VO-滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） ； V1-滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） ； V-水样的体积（ml） ； 8-氧（1/2O）摩尔质量（g/mol） 。 注意事项1、使用 0.4g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40mg，
10、如取用 20.00ml 水样，即最高可络合 2000mg/L 氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低， 也可少加硫酸汞， 使保持硫酸汞： 氯离子=10:1（W/W） 。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 2、水样取用体积可在 10.00-50.00ml 范围内， 但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果水样取用量和试剂用量表水样体积（ml）0.2500mol/LK2Cr2O7 溶液（ml）H2SO4-Ag2SO4溶液（ml）HgSO4(g)(NH4)2Fe(SO4)2mol/L滴定前总体积（ml）10.0 5.0 15 0.20 0.050 7020.0 10.0 30 0.4
11、0 0.100 14030.0 15.0 45 0.30 0.150 21040.0 20.0 60 0.40 0.200 28050.0 25.0 75 0.50 0.250 3503、对于化学需氧量小于 50ml 的水样，应改用 0.0250mol/L 重铬酸钾标准溶液。回滴时用 0.01mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液。 4、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的 1/5-4/5 为宜。 5、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时， 由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论 CODCr为 1.176g，所以溶解 0.4251g 邻苯二甲酸氢钾（HOOCC 6H4COOK）于重蒸馏
12、水中，转入 1000ml 容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为 500mg/L 的 CODCr标准溶液。用时新配。 6、COD Cr的测定结果应保留三位有效数字。 7、每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。 废水中悬浮物（ SS）的测定一、悬浮固体的测定原理：悬浮固体系指剩留在滤料上并于 103-105烘至恒重的固体。测定的方法是将水样通过滤料后，烘干固体残留物及滤料，将所称重量减去滤料重量，即为悬浮固体（非过滤性残渣） 。 二、仪器1、烘箱 2、分析天平 3、干燥器 4、孔径为 0.45m 滤膜及相应的滤器或中速滤纸。 5、玻璃漏斗 6、内径为 3
13、0-50 称量瓶三、测定步骤1、将滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，在 103-105烘干 2h，取出冷却后盖好瓶盖称重，直至恒重（两次称量相差不超过 0.0005g） 2、去除悬浮物后震荡水样，量取均匀适量水样（使悬浮物大于 2.5mg） ，通过上面称至恒重的滤膜过滤；用蒸馏水洗残渣 3-5 次。如样品中含有油脂，用 10Ml 石油醚分两次淋洗残渣。 3、小心取下滤膜，放入原称量瓶内，在 103-105烘箱内，打开瓶盖烘 2h，冷却后盖好盖称重，直至恒重为止。 计算：悬浮固体（mg/L）= (A -B)10001000/V式中：A悬浮固体+滤膜及称量瓶重（g） B滤膜及称量瓶重（g） V水样体积
14、注意事项：1、树叶、木棒、水草等杂质应从水样中除去。 2、废水粘度高时，可加 2-4 倍蒸馏水稀释，震荡均匀，待沉淀物下降后在过滤。 3、也可采用石棉坩埚进行过滤。总碱度 和 VFA（挥发性脂肪酸）的测定1 取水样进行过滤，取 100ML 滤液（进水可以取 50ML 滤液）于烧杯中；2 将搅拌子放入烧杯中，并将烧杯放在搅拌器上，把 PH 计放入烧杯中；3 用 0.1mol/L 的 HCL 溶液将滤液 PH 值滴至 3.7，用 HCLaml,继续将滤液PH 值滴至 3；4 将 PH 值为 3 的滤液倒入三角烧瓶装到冷凝回流装置并打开冷却水，电炉子；5 将沸腾计时 3 分钟以上（5 分钟以下） ，
15、关掉电炉子字并移开，盖住回流管上口，2 分钟左右取下烧瓶，盖上盖子，放在凉水中冷却至室温。6 将其倒回洗净的烧杯中，置于搅拌器上，用 0.1mol/L 的 NaOH 溶液将其PH 值滴至 6.5，记录 NaOH 用量为 bml.。总碱度为 AIK=a*0.1/100*1000-0.3(注：滤液体积为 100ml，HCL 浓度为 0.1mol/L，0.3 为空白样碱度)挥发酸为 VFA=b*0.1/100*1000（注：滤液体积为 100ml，HCL 浓度为 0.1mol/L)氨氮的测定纳氏试剂光度法1 方法原理碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物,此颜色在较宽的波长内具强烈吸
16、收.通常测量用波长在 410425nm 范围.2 干扰及消除脂肪胺,芳香胺,醛类,丙酮,醇类和有机氯胺等有机化合物,以及铁,锰,镁和硫等无机离子,因产生异色或浑浊而引起干扰,水中颜色和浑浊亦影响比色.为此,须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理,易挥发的还原性干扰物质,还可在酸性条件下加热以去除.对金属离子的干扰,可加入适量的掩蔽剂加以消除.3 方法的适用范围本法最低检出浓度为 0.025mg/L(光度法),测定上限为 2 mg/L.采用目视比色法, 本法最低检出浓度为 0.02 mg/L.水样做适当的预处理后,本法可适用于地表水,地下水,工业废水和生活污水中的氨氮测定.4 仪器分光光度计,PH 计5
17、试剂配制试剂用水均应为无氨水.纳氏试剂:称取 16g 氢氧化钠,溶于 50ml 水中,充分冷却至室温.另称取 10g 碘化汞和 7g 碘化钾溶于水,然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中,用水稀释至 100ml,贮于聚乙烯瓶中,密塞保存.酒石酸钾钠溶液:称取 50g 酒石酸钾钠溶于 100ml 水中,加热煮沸以去除氨,放冷,定容至 100ml.氨标准贮备溶液:称取 3.819g 经 100干燥过的优级纯氯化氨溶于水中,移入 1000ml 容量瓶中,稀释至标线.此溶液每毫升含 1.00 mg 氨氮.氨标准使用溶液:移取 5.00 ml 氨标准贮备溶液于 500 ml 容量瓶中,用水稀释至标线
18、. 此溶液每毫升含 0.010mg 氨氮.6 步骤校准曲线的绘制吸取 0,0.50,1.00,3.00,5.00,7.00,和 10.0ml 氨标准使用液于 50ml 比色管中,加水至标线,加 1.0ml 酒石酸钾钠溶液,混匀.加 1.5ml 纳氏试剂混匀.放置10min 后,在波长 420nm 处,用光程 20mm 比色皿,以水为参比,测量吸光度.由测得的吸光度,减去零浓度空白的吸光度后,得到校正吸光度,绘制以氨氮含量(mg)对校正吸光度的校正曲线.水样的测定分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样(使氨氮含量不超过 0.1 mg),加入 50 ml 比色管中,稀释至标线,加 0.1 ml 酒石酸钾钠溶液.以下同校准曲线的绘制.分取适量经蒸馏预处理后的馏出液, 加入 50 ml 比色管中,加一定量1mol/L 氢氧化钠溶液以中和硼酸, 稀释至标线.加 1.5ml 纳氏试剂,混匀.放置10min 后,同校准曲线步骤测量吸光度.以无氨水代替水样,做全程序空白测定.7 计算由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后,从校准曲线上查得氨氮含量(mg)氨氮(N, mg/L)=m/v*1000式中: m-由校准曲线查得的氨氮量(mg), v-水样体积(ml)9 注意事项纳氏试剂中碘化汞和碘化钾的的比例,对显色反应的灵敏度有较大影响.静
