1、第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。读取滴定管读数时，最后一位
2、数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。在 HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及 12.0120。求算：平均值；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在 99%置信水平的置信限。解： 12.04inx .)(is 0.38n 0.12.3825 25.3t9- 0.1与 与
3、与与 fnstxu第 3 章 滴定分析法概论2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。3、(1) 读数偏大，结果(HCl)浓度偏低(2)0.1248 0.1238，结果偏高(3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的 HCl，结果偏低(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少
4、，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出下列各体系的质子条件式。解：(1)NH 4H2PO4：H+H3PO4=OH-+HPO42-+2PO43-+NH3(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：H+=OH-+HSO4-+2SO42-+HCOO-(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：H+C1+NH4+=OH-(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：H+=OH-+Ac-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：H+C2=OH-+CN-9、解： CaCO3 2HCl%2.9810250.491%0)mol(.).3.256.(21 3sHCl mnMwn碳 酸 钙碳 酸 钙碳 酸
5、钙碳 酸 钙第四章 酸碱滴定法1、解：NaOH 吸收 CO2，将部分转化为 Na2CO3。滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是 1:2，基本无影响。若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。滴定弱酸，NaOH 能中和弱酸，Na 2CO3 不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3一元弱碱的 Kb=Kw/Ka,硼酸 =1.810-5，因此可以用盐酸准确滴定而醋酸钠 Kb 极小，无法准确滴定。氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同
6、理。7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸 12.00mL，说明试样中有 Na3PO4。Na3PO4 HCl = Na2HPO4 NaCl%4.280./56.HPONa)g(568.01.18. .(mL)2.3.0HClHPONaNalPal22%18.490./9836.0PONa)(9364.0.6. mol1.2504442243HClPa4343与与与与 与与与与与与与 gmn8、解： %6.381042.0182. .00.1735. mol35 mol28.0179.6.0 l61.)58.319.(; l;一一一1 11 萘 酸羟 基萘 酸 萘 酸萘 酸羟 基 萘 酸羟 基萘 酸 ）
7、（ ）（有 ： 。消 耗 标 准 液酚 羟 基 被 中 和第 二 计 量 点 时 ，萘 酸 为 二 元 酸 。羟 基萘 酸 为 一 元 酸 ，wnn第五章 配位滴定法1、P966、取 100mL 水样，用氨性缓冲溶液调节至 pH=10，以 EBT 为指示剂，用EDTA 标准溶液 (0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗 12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取 100mL，用 NaOH 调节 pH=12.5，加入钙指示剂，用上述 EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗 10.11mL，试分别求出水样中 Ca2+和 Mg2+的量。解： 与与与 3CaO1.0mg/L10/0.2.
8、58.86 )35.76(/4.0.Ca 5.297(g/L10/24.0.1-2.8.86Mg 与与17、称取葡萄糖酸钙试样 0.5500g，溶解后，在 pH=10 的氨性缓冲溶液中用 EDTA 滴定 (EBT 为指示剂)，滴定消耗浓度为 0.04985mol/L 的 EDTA 标准溶液 24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含量。（分子式C12H22O14CaH2O）解： %6.9105.0476)g(.50.24098.48EDTACa与与与与与与wmcVMnn第 6 章 氧化还原滴定法1、因为 1 价铜离子与碘离子结合生成碘化亚铜,从而降低了碘与碘负离子的电势差,而 2 价铜离子与 1 价
9、铜离子的电势差增大,从而使反应得以发生5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量 6./L)0.12(mol 05.9465/6.2)( 327723273232 OSNaCrKrOSNaCrKSaVMVnc7、解： 本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为 1:2。滴定度 T=2(cV)重铬酸钾 M 盐酸小檗碱 =13.05(mg/ml)与盐酸小檗碱反应的 K2Cr2O7 的量为总量减去剩余量剩余 K2Cr2O7 的一部分（250ml 中取 100ml）用置换碘量法与 Na2S2O3 作用。求算 50.00ml K2Cr2O7 过量的量：
10、 %2.9810274.05381%ml6.).9(OCrK 29.38(ml) 06.1215)(6025s72OCrKSNaOCrK OSNarr 72372 327272 wcVVnn与与与 与与 与与8、解： %4.9310528.46)g(5. 10)2.8.37201.21.9 OS6NaIKBr)3(OBrPhH3与与与与 与与与wxx得得9、解： 1C2O42- (2/5)KMnO4CaCaC2O4(2/5)KMnO4设 5.00ml 血液中钙的物质的量为 n mol，有： 10.2mg40.8g/olol0.1275m0.51)l.275( 0.10).251(CaCa Mn
11、ml与得16 章 色谱分析法概论1、在一液液色谱柱上，组分A和B的K分别为10和15，柱的固定相体积为0.5ml，流动相体积为1.5ml，流速为0.5ml/min。求A、B的保留时间和保留体积。（ =13min =6.5ml, =18min =9ml）ARtARVBRtBRVmlFtVVKtFt cRBmsBRB cAsAAc 0.9518 min18)5.01(3)1( .63 3.in5.0/00 2、在一根3m长的色谱柱上分离一个试样的结果如下：死时间为 1min，组分1的保留时间为14min，组分2的保留时间为17min，峰宽为1min。(1) 用组分2计算色谱柱的理论塔板数n及塔板高
12、度H；(2) 求调整保留时间 及 ；(3) 用组分2 求有效塔板数n ef及有效塔板高度R1t2Hef；(4) 求容量因子k 1及k 2；(5) 求相对保留值 和分离度R。 (n2=4.6103 , H2=0.65mm, 1,r=13min， =16min，n ef(2)=4.1103 , Hef(2)=0.73mm, k1=13, k2=16, 1.2，R 3.0) R1tR2t 1,r 31) (62) W(tR . 3r )5( 16k 1k 4 (m) 0.73() 73.04.nH 14) 6(1) 6(3) (in) 6min34 2 0.5 ()5.0.L14) 7(16) (n
13、 )(12,1 020ef(2)ef() 22f() 322212211 t ttLWtttRRRRRR7、24在某一液相色谱柱上组分A流出需15.0min ，组分B流出需25.0min，而不溶于固定相的物质C流出需2.0min。问：（1）B组分相对于A 的相对保留值是多少？（2）A组分相对于B的相对保留值是多少？（3）组分A在柱中的容量因子是多少？（ 4）组分B在固定相的时间是多少？（r B,A=1.77，r A,B=0.565，k A=6.50，t B=23.0min）min0.23.025 t 5.60.213 56.1r1.7.r0 BA,AB, R Rtk t t第 18 章 高效液
14、相色谱9、测定生物碱试样中黄连碱和小檗碱的含量，称取内标物、黄连碱和小檗碱对照品各0.2000g 配成混合溶液。测得峰面积分别为 3.60, 3.43 和 4.04cm2。称取 0.2400g 内标物和试样 0.8560g 同法配制成溶液后，在相同色谱条件下测得峰面积为 4.16, 3.71 和 4.54cm2。计算试样中黄连碱和小檗碱的含量。 （黄连碱 26.2%，小檗碱 27.3%）%3.2710856.2416.405%)( .6.173)(89.04.6305.13.6/ mAfCfAfmf ssssss小小小 黄黄黄 小小 黄黄黄黄用 校 正 因 子 法 计 算10、用 15cm 长的 ODS 柱分离两个组分。柱效 n=2.84104m1；测得 t0=1.31min；组分的min； =4.45min。(1) 求 k1、k 2、R 值。(2)若增加柱长至 30cm，分离度 R 可否10.4Rt2Rt达 1.5?(1)k1=2.13、k 2=2.40、 =1.13、R=1.33，(2) R=1.88，能)5.1308.,.15.1, 3.140.213.145.018.2413.24040.2.3145.022221 21020220101 分 离 度 能 达 到增 加 柱 长 至 cmRRLRknkttkttRR
