有机化学课后习题答案汪小兰,第三版.doc

1、第一章 绪论 1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 离子键化合物 共价键化合物 熔沸点 高 低 溶解度 溶于强极性溶剂 溶于弱或非极性溶剂 硬度 高 低 1.2 NaCl 与 KBr 各 1mol 溶于水中所得的溶液与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将 CH4 及 CCl4 各 1mol 混在一起，与 CHCl3 及 CH3Cl 各 1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与 KBr 各 1mol 与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液 中均为 Na+ , K+

2、 , Br , Cl 离子各 1mol。 由于 CH4 与 CCl4 及 CHCl3 与 CH3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（ CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C + 62 4H + 1 1CC H 中 C 中 有 4 个 电 子 与 氢 成 键 为 S P 3杂 化 轨 道 ,正 四 面 体 结 构C H 4 S P3杂 化HHHHC1 s 2 s 2 p 2 p 2 pyzx2 p y

3、xyz2 p zxyz2 p xxyz2 sH1.4 写出下列化合物的 Lewis 电子式。 a. C2H2 b. CH3Cl c. NH3 d. H2S e. HNO3 f. HCHO g. H3PO4 h. C2H6 i. C2H2 j. H2SO4 答案： a . CHHHHC C HHH H或 b . H CHHC l c . H NHH d . H S He . H O NOOf . OCH H g . O POOOHHHh . H C C HHHH HO P OOOH HH或i . H C C H j . O S O HHOOO S OOOH H或1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？

4、画出其方向。 a. I2 b. CH2Cl2 c. HBr d. CHCl3 e. CH3OH f. CH3OCH3 答案： b .C lCC l H Hc . H B r d .HCC l C lC le .H 3 COH H 3 COC H 3f .1.6 根据 S 与 O 的电负性差别， H2O 与 H2S 相比，哪个有较强的偶极 -偶极作用力或氢键？ 答案： 电负性 O S , H2O 与 H2S 相比， H2O 有较强的偶极作用及氢键。 第二章 饱和脂肪烃 2.1 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出 (c)和 (d) 中各碳原子的级数。 a . C

5、H 3 ( C H 2 ) 3 C H ( C H 2 ) 3 C H 3C ( C H 3 ) 2C H 2 C H ( C H 3 ) 2b .CHH CHHCHHHCHHCHHCHHHc . C H 3 C H 2 C ( C H 2 C H 3 ) 2 C H 2 C H 3d . C H3 C H 2 C H C H 2C H 3C H C HC H 2 C H 2 C H 3C H 3C H 3 e .CC H 3H 3 CC H 3Hf . ( C H 3 ) 4 C g . C H3 C H C H 2 C H 3C 2 H 5h . ( C H3 ) 2 C H C H 2

6、C H 2 C H ( C 2 H 5 ) 212 4。 。答案： a. 2,4,4三 甲基正丁基壬烷 butyl 2,4,4 trimethylnonane b. 正己 烷 hexane c. 3,3二乙基戊烷 3,3 diethylpentane d. 3甲基异丙基辛烷 isopropyl 3 methyloctane e. 甲基丙烷（异丁烷）methylpropane (iso-butane) f. 2,2二甲基丙烷（新戊烷） 2,2 dimethylpropane (neopentane) g. 3甲基戊烷 methylpentane h. 甲基乙基庚烷 5 ethyl 2 methy

7、lheptane 2.2 下列各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。 a . C H 3 C HC H 3C H 2 C HC H 3C HC H 3C H 3b . C H 3 C HC H 3C H 2 C HC H 3C HC H 3C H 3 c . C H 3 C HC H 3C HC H 3C HC H 3C HC H 3C H 3d . C H 3 C H C H 2 C H C H 3C H 3C HH 3 C C H 3e . C H3 C H C H C H 2 C H C H 3C H 3C H 3 C H 3f . C H 3 C HC H 3C H C HC H

8、 3C H 3C H C H 3C H 3 答案： a = b = d = e 为 2,3,5三甲基己烷 c = f 为 2,3,4,5四甲基己烷 2.3 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。 a. 3,3 二甲基丁 烷 b. 2,4 二甲基 5 异丙基壬烷 c. 2,4,5,5 四甲基 4乙基庚烷 d. 3,4 二甲基 5乙基癸烷 e. 2,2,3三甲基戊烷 f. 2,3 二甲基 2乙基丁烷 g. 2异丙基 4甲基己烷 h. 4乙基 5,5 二甲基辛烷 答案： a . 错 ， 应 为 2 , 2 二 甲 基 丁 烷Cb . c .d . e . f . 错 ，

9、应 为 2 , 3 , 3 三 甲 基 戊 烷错 ， 应 为 2 , 3 , 5 三 甲 基 庚 烷g . h .2.5 将下列化合物按沸点由高到 低排列（不要查表）。 a. 3,3 二甲基戊烷 b. 正庚烷 c. 2甲基庚烷 d. 正戊烷 e. 2 甲基己烷 答案： c b e a d 2.6 写出 2,2,4三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。 答案： 3 种 1 2 3C lC lC l2.7 下列哪一对化合物是等同的？（假定碳 -碳单键可以自由旋转。） a .HB rB r HC H 3C H 3C H 3HH C H3B rB rb .HB r HC H 3B rC

10、H 3H C H 3B rH 3 C B rH 答案： a 是共同的 2.8 用纽曼投影式画出 1,2 二溴乙烷的几个有代表性的构象。下列势能图中的 A,B,C,D 各代表哪一种构象的内能？ 答案： B rHHB rHHA BHH B rB rHHC B rHHHB rHDB rH HB rHH2.10 分子式为 C8H 8 的烷烃与氯在紫外光照射下反应，产物中的一氯代烷只有一种，写出这个烷烃的结构。 答案： 这 个 化 合 物 为2.11 将下列游离基按稳定性由大到小排列： a. CH 3 CH 2 CH 2 CHCH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2b. c. CH 3

11、CH 2CCH3CH 3答案： 稳定性 c a b 第三章 不 饱和脂肪烃 3.1 用系统命名法命名下列化合物 a . b.c.(C H 3 CH 2 ) 2 C =C H 2 CH 3 CH 2 CH 2 CCH 2 (C H 2 ) 2 CH 3CH 2CH 3 C =C H C H C H 2 CH 3C 2 H 5 CH 3d. (C H 3 ) 2 CHCH 2 C H =C ( C H 3 ) 2答案： a. 2乙基丁烯 ethyl 1 butene b. 2丙基己烯 propyl 1 hexene c. 3,5二甲基庚烯 3,5 dimethyl 3 heptene d. 2,5

12、二甲基己烯 2,5 dimethyl 2 hexene 3.2 写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。 a. 2,4 二甲基 2戊烯 b. 3 丁烯 c. 3,3,5三甲基 1庚烯 d. 2乙基 1戊烯 e. 异丁烯 f. 3,4二甲基 4戊烯 g. 反3,4 二甲基 3己烯 h. 2 甲基 3丙基 2戊烯 答案： a . b . 错 ， 应 为 1 丁 烯 c .d .e . f . 错 ， 应 为 2 , 3 二 甲 基 戊 烯 g .h . 错 ， 应 为 2 甲 基 3 乙 基 己 烯3.4 下列烯烃哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。 a . b. c.

13、d.CH 2 = C (C l )C H 3 C 2 H 5 C H = C H C H 2 ICH 3 C H = C H C H (C H 3 ) 2 CH 3 C H = C H C H = C H 2 CH 3 C H = C H C H = C H C 2 H 5CH 3 CH 2 C = C C H 2 CH 3CH 3C 2 H 5e. f. 答案： c , d , e ,f 有顺反异构 c . C 2 H 5CHCC H 2 IH( Z ) 1 碘 2 戊 烯 ( E ) 1 碘 2 戊 烯CC 2 H 5CC H 2 IHH d .CHCC H ( C H 3 ) 2H( Z

14、 ) 4 甲 基 2 戊 烯H 3 CCHCHC H ( C H 3 ) 2H 3 C( E ) 4 甲 基 2 戊 烯e .CH 3 CCHCH( Z ) 1 , 3 戊 二 烯HC H 2CHCHCH( E ) 1 , 3 戊 二 烯H 3 CC H 2f . CH 3 CCHC( 2 Z , 4 Z ) 2 , 4 庚 二 烯HCH HC 2 H 5CH 3 CCHCHCH C 2 H 5H( 2 Z , 4 E ) 2 , 4 庚 二 烯CHCHCH 3 CCH C 2 H 5H( 2 E , 4 E ) 2 , 4 庚 二 烯CHCHC( 2 E , 4 Z ) 2 , 4 庚 二

15、烯H 3 CCH HC 2 H 53.5 完成下列反应式，写出产物或所需试剂 a . C H3 C H 2 C H = C H 2 H 2 S O 4b . ( C H 3 ) 2 C = C H C H 3 H B rc . C H 3 C H 2 C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H d . C H 3 C H 2 C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H - C H 3O He . ( C H 3 ) 2 C = C H C H 2 C H 3O 3Z n H 2 O,f . C H 2 = C H C H 2 O H C l C

16、H 2 C H - C H 2 O HO H 答案： a . C H 3 C H 2 C H = C H 2H 2 S O 4C H 3 C H 2 C H C H 3O S O 2 O Hb . ( C H3 ) 2 C = C H C H 3H B r( C H 3 ) 2 C - C H 2 C H 3B rc . C H 3 C H 2 C H = C H 2B H 3H 2 O 2 O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O Hd . C H 3 C H 2 C H = C H 2H 2 O / H+C 3 C H 2 C H - C H 3O He . ( C H3

17、) 2 C = C H C H 2 C H 3O 3Z n H 2 O,C H 3 C O C H 3 + C H 3 C H 2 C H Of . C H 2 = C H C H 2 O HC l 2 / H 2 O C l C H2 C H - C H 2 O HO H1 ) .2 ) .1 ) .2 ) .3.6 两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是 1己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？ 答案： 1 己 烯正 己 烷B r 2 / C C l 4o r K M n O 4无 反 应褪 色正 己 烷1 己 烯 3.7 有两种互为同分异构体的丁烯，它们与溴化氢加成得到

18、同一种溴代丁烷，写出这两个丁烯的结构式。 答案： C H 3 C H = C H C H 3 C H 2 = C H C H 2 C H 3或3.8 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列： CCH 3H 3 C CH CH 3CH 3+CCH 3H3 C CH CH 3CH3CCH 3H 3 C CH 2 CH 2CH 3+答案： 稳定性： CC H 3H 3 C C H C H 3C H 3+ CC H 3H 3 C C H C H 3C H 3 CC H 3H 3 C C H 2 C H 2C H 3+3.9 写出下列反应的转化过程： C = C H C H 2 CH 2 CH 2 C H

19、= CH 3 CH3 CCH 3CH 3H + C = CH 3 CH 3 CC CH 2CH 2H2 C CH 2H 3 C CH 3答案： C = C H C H 2 C H 2 C H 2 C H = CH 3 CH 3 CH +C H 3C H 3C - C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H = CH 3 CH 3 CC H 3C H 3+ H +H_3.10 分子式为 C5H10 的化合物 A，与 1 分子氢作用得到 C5H12 的化合物。 A 在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有 4 个碳原子的羧酸。 A 经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推测 A 的可能结

20、构，用反应式加简要说明表示推断过程。 答案： o r 3.11 命名下列化合物或写出它们的结构式： a . C H 3 C H ( C 2 H 5 ) C C C H 3 b . ( C H 3 ) 3 C C C C ( C H 3 ) 3C C c. 2 甲基 1,3,5己三烯 d. 乙烯基乙炔 答案： a. 4甲基己炔 methyl 2 hexyne b. 2,2,7,7四甲基 3,5 辛二炔 2,2,7,7 tetramethyl 3,5 octadiyne C H Cd .c . 3.13 以适当炔烃为原料合成下列化合物： a . C H 2 = C H 2 b . C H 3 CH

21、 3 c . C H 3 C H O d . C H 2 = C H C l e . C H 3 C ( B r ) 2 CH 3f . C H 3 C B r = C H B r g . C H 3 C O C H 3 h . C H 3 C B r = C H 2 i . ( C H 3 ) 2 C H B r 答案： a . H C C HL i n d l a rc a tH 2 C C H 2 b . H C C HN i / H 2C H 3 C H 3c . H C C H + H2 OH g S O 4H 2 S O 4C H 3 C H O d . H C C H + H C

22、 lH g C l 2C H 2 = C H C le . H3 C C C HH g B r 2H B rC H 3 C = C H 2B rH B rC H 3 - CB rB rC H 3f . H3 C C C H +B r 2 C H 3 C = C H B rB rg . H 3 C C C H + H2 OH g S O 4H 2 S O 4C H 3 C O C H 3+ H 2L i n d l a rc a tH 3 C C C H + H 2h . H 3 C C C H + H B r H g B r 2 C H 3 C = C H 2B ri . C H 3 C H

23、= C H 2 H B r ( C H 3 ) 2 C H B r 3.14 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物： a. 正庚烷 1,4 庚二烯 1 庚炔 b. 1己炔 2 己炔 2 甲基戊烷 答案： 正 庚 烷1 , 4 庚 二 烯1 庚 炔A g ( N H 3 ) 2+灰 白 色无 反 应1 庚 炔正 庚 烷1 , 4 庚 二 烯B r 2 / C C l 4褪 色无 反 应正 庚 烷1 , 4 庚 二 烯a .b . 2 甲 基 戊 烷2 己 炔1 己 炔A g ( N H 3 ) 2+灰 白 色无 反 应1 己 炔2 己 炔B r 2 / C C l 4褪 色无 反 应2

24、 己 炔2 甲 基 戊 烷2 甲 基 戊 烷3.15 完成下列反应式： H g S O 4H 2 S O 4a . C H 3 C H 2 C H 2 C C H H C l( 过 量 )b . C H 3 C H 2 C C C H 3 + K M n O 4H +c . C H 3 C H 2 C C C H 3 + H 2 Od . C H2 = C H C H = C H 2 + C H 2 = C H C H Oe . C H 3 C H 2 C C H + H C N答案： a . C H 3 C H 2 C H 2 C C H H C l ( 过 量 ) C H 3 C H 2

25、C H 2 CC lC lC H 3b . C H 3 C H 2 C C C H 3 + K M n O 4 H+C H 3 C H 2 C O O H + C H 3 C O O HH g S O 4H 2 S O 4c . C H3 C H 2 C C C H 3 + H 2 O C H 3 C H 2 C H 2 C O C H 3 + C H 3 C H 2 C O C H 2 C H 3d . C H 2 = C H C H = C H 2 + C H 2 = C H C H O C H Oe . C H 3 C H 2 C C H + H C N C H 3 C H 2 C =

26、C H 2C N 3.16 分子式为 C6H10 的化合物 A，经催化氢化得 2甲基戊烷。 A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。 A 在汞盐催化下与水作用得到 CH 3CHCH 2CCH 3CH 3 O 。推测 A 的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。 答案： CH3CHCH2C CHH3C 3.17 分子式为 C6H10 的 A 及 B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。 A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而 B 不发生这种反应。B 经臭氧化后再还原水解，得到 CH3CHO 及 HCOCOH（乙二醛）。推断 A 及 B 的结构，并用反应式

27、加简要说明表示推断过程。 答案： A H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C C H B C H 3 C H = C H C H = C H C H 3 3.18 写出 1,3 丁二烯及 1,4 戊二烯分别与 1mol HBr 或 2mol HBr 的加成产物。 答案： C H 2 = C H C H = C H 2H B rC H 3 C H C H = C H 2B r+ C H 3 C H = C H C H 2 B rC H 2 = C H C H = C H 22 H B r C H3 C H C HB rC H 3B r+ C H 3 C H C H 2B rC H 2

28、B rC H 2 = C H C H 2 C H = C H 2H B rC H 3 C H C H 2 C H = C H 2B rC H 2 = C H C H 2 C H = C H 22 H B rC H 3 C HB rC H 2 C HB rC H 3第四章 环烃 4.1 写出分子式符合 C5H10 的所有脂环烃的异构体（包括顺反异构）并命名。 答案： C5H10 不饱和度 =1 a . 环 戊 烷b .c .d .e .1 甲 基 环 丁 烷顺 1 , 2 二 甲 基 环 丙 烷反 1 , 2 二 甲 基 环 丙 烷1 , 1 二 甲 基 环 丙 烷c y c l o p e n

29、 t a n e1 m e t h y l c y c l o b u t a n ec i s 1 , 2 d i m e t h y l c y c l o p r o p a n et r a n s 1 , 2 d i m e t h y l l c y c l o p r o p a n e1 , 1 d i m e t h y l c y c l o p r o p a n ef .乙 基 环 丙 烷e t h y l c y c l o p r o p a n e4.3 命名下列化合物或写出结构式： C lC la . b .C H 3H 3 Cc . H 3 C C H ( C

30、 H 3 ) 2 d . H 3 C C H ( C H 3 ) 2e .S O 3 HC l f . 4 硝 基 2 氯 甲 苯 g . 2 , 3 二 甲 基 1 苯 基 1 戊 烯h . 顺 1 , 3 二 甲 基 环 戊 烷 答案： a. 1,1二 氯环庚烷 1,1 dichlorocycloheptane b. 2,6二甲基萘 2,6 dimethylnaphthalene c. 1甲基异丙基 1,4环己二烯 1 isopropyl 4 methyl 1,4 cyclohexadiene d. 对异丙基甲苯 p isopropyltoluene e. 氯苯磺酸 chlorobenze

31、nesulfonic acid f .C H 3N O 2C lg .C H 3 C H 3h .2 c h l o r o 4 n i t r o t o l u e n e2 , 3 d i m e t h y l 1 p h e n y l 1 p e n t e n e c i s 1 , 3 d i m e t h y l c y c l o p e n t a n e4.4 完成下列反应： a .C H3H B rb .+ C l2高 温c .+ C l2d .C H2C H3+ B r2F e B r3e .C H ( C H3)2+ C l2高 温f .C H3O3Z n p o w d e r , H2Og .C H3H2S O4H2O ,h .+ C H2C l2A lC l3i.C H3+ H N O3j. +K M n O4H+k .C H = C H2+C l2答案： a .C H 3H B rC H 3B rb . + C l2高 温 C lc . + C l2C lC lC lC l+d . C H 2 C H 3 + B r 2 F e B r 3 C 2 H 5B r +B r C2 H 5e . C H ( C H 3 ) 2 + C l 2 高 温 C ( C H 3 ) 2C l