第三单元 共聚反应和大分子反应共聚反应的机理离子共聚反应阳离子共聚反应中的单体活性顺序和自由基聚合反应中的有很大的不同,它通过乙烯基醚和异丁烯的高活性来辨别。然而,它的活性和预期的对双键和亲电试剂的取代基反应活性的影响是一致的。反应活性的差别是由双键和共轭稳定性差别引起的碳正离子的电子可用性的改变产生的。与自由基引发的共聚反应比较,在共用单体和共聚物中交替排列的无定向中,碳正离子显示了一个广泛的活性,这种特点意味着,相对而言很少单体对容易生成含有两种比例都很高的共聚物。阴离子共聚反应的数据表明单体反应活性顺序和自由基及碳正离子聚合有很大的不同。正如所料,阴离子聚合过程中反应顺序是由取代基从双键和稳定形成的碳负离子中获得电子的能力决定的。涉及相近电负性的单体的阴离子和配位聚合反应通常是理想的,因为在增长的链末端的未取代的碳原子对反应过程的影响很小。然而,当单体的电负性相差很大时,交替增长反应的速率也可以有很大的不同。在极端情况下,只有一种单体能够加成。阳离子和阴离子的竞聚率可以深受溶剂效应和反应离子效应的影响。这些因素是复杂多变的,但如果催化剂和反离子形成紧