原子转移自由基聚合理论.docx

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资源描述

(1)ATRP介绍王锦山等1采用1-苯-1-氯乙烷作为引发剂,氯化亚铜和联吡啶(bpy)的络合物作为催化剂,在130下引发苯乙烯(St)的本体聚合,反应3h产率可达95%。理论分子量和实验值符合较好。为了验证反应的自由基机理,比较了所得聚合物与一般自由基聚合所得聚合物的立构规整度,发现两者比较一致。并且当加入第二单体丙烯酸甲酯时,成功实现了嵌段共聚,具有明显的活性聚合特征。由此他们提出了原子转移自由基聚合(ATRP)。ATRP是以简单的有机卤化物为引发剂、过渡金属配合物为卤原子载体,通过氧化还原反应,在活性种与休眠种之间建立可逆的动态平衡,从而实现了对聚合反应的控制。聚合原理引发阶段,处于低氧化态的转移金属卤化物Mtn,从有机卤化物R-X中吸取卤原子X,生成引发自由基R及处于高氧化态的金属卤化物Mt n+1-X,自由基R可引发单体聚合,形成链自由基R-Mn。R-Mn可从高氧化态的金属配位化合物Mtn+1-X中重新夺取卤原子而发生钝化反应,形成R-Mn-X,并将高氧化态的金属卤化物还原为低氧化态的Mtn。增长阶段,R-Mn-X与R-X一样(不总一样)可与Mt

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