1、1：论述题 1. 解释 CF3COOH 的酸性比 CH3COOH 的酸性强.2.PCl3、 AsBr3、SbCl 3 可顺利置换出 Ni(CO)4 中的 CO，但 NCl3、PCl 5 却不易，为什么？参考答案： 1. 是因为 F 是电负性最高的元素，F 原子的极强的吸电子能力以及羰基的诱导作用，使CF3COOH 分子中羰基 O 原子的正电性增强，从而对 H 原子的吸引减弱而使其易于解离。当H 原子解离后，生成的阴离子 CF3COO?中形成离域 34，大大增加了该阴离子的稳定性。因此 CF3COOH 具有很强的酸性。2.PCl3、 AsBr3、SbCl 3 都有可用于 配位的孤对电子，也有空的
2、 d 轨道可接受来自 Ni 的反馈的 d 电子，因而可顺利置换 Ni(CO)4 中的 CO。NCl 3 虽然有孤对电子，但因 N 的电负性大，该孤对电子难以给出生成 配键。NCl 3 上虽也有反键空轨道，但能量较高，难以接受来自 Ni 的反馈 d 电子，PCl 5 其 P 原子没有孤对电子，所以难与 Ni 成键。2：多选题实验室配制 SnCl2溶液时，必须在少量盐酸中配制（而后稀释至所需浓度），才能得到澄清溶液，这是由于（ ） A：形成缓冲溶液B：盐效应促使 SnCl2 溶解C：同离子效应D：阻止 SnCl2 水解参考答案：CD3：单选题Fe 3+与 F-、Cl -、Br -、I -形成配合物
3、，其稳定性最大的是（ ）。 A：Fe3+与 F-形成配合物B：Fe3+与 Cl-形成配合物C： Fe3+与 Br-形成配合物D：Fe3+与 I-形成配合物参考答案：A4：单选题H 2PO4-的共轭酸为（）。 A：HPO42-B：H3PO4C：PO43-参考答案：B5：单选题HCO 3-的共轭碱为（）。 A：CO32-B：H2CO3C：没有共轭碱参考答案：A6：单选题LiF、LiCl、LiBr、LiI 在水中溶解度最大的为（）。 A：LiFB：LiClC：LiBrD：Lii参考答案：D7：单选题在水中 TlBr 的溶解度比 TlBr3的溶解度（）。 A：大B：小C：相等参考答案：B8：单选题以
4、HF 为溶剂，醋酸为（）。 A：酸B：碱C：盐参考答案：B9：单选题HF、HCl、HBr、HI 的酸性最强的为（）。 A：HFB：HClC：HBrD：HI参考答案：D10：单选题硼酸 H3BO3是一种（）。 A：一元中强酸B：一元弱酸C：三元弱酸D：三元中强酸参考答案：B第二次作业1：单选题下列氢氧化物溶解度最小的是（ ） 。 A：Ba(OH)2B：La(OH)3C：Lu(OH)3D：Ce(OH)4参考答案：D2：论述题 1.试从 Jahn-Teller 效应解释二价铜的化合物结构常常为 4 个短键，2 个长键，近似为平面正方配位结构。2.对配体 L 为 P(CH3)3 和 P(t-Bu)3
5、的配合物 Mo(CO)3L3 的合成而言，更易形成稳定配合物的配体是（ ） ，原因为（ ） 。参考答案： 1.假设 eg 轨道采取 d1x2-y2、 d2z2 的结构，即 dx2-y2 轨道上短缺一个电子，那么在 x-y 平面上的电子云密度小于 z 轴上的电子云密度，中心离子对 x-y 平面上的 4 个配位体的吸引力大于对 z 轴上的两个配位体的吸引。则 x-y 轴方向上的键比 z轴方向上的键短。正八面体变成了拉长的八面体或四角双锥体。畸变结果体系获得一个分裂参数 的稳定化能。因为这时两个电子降低了 能量，一个电子能量升高了 。因此六配位的 Cu2+配合物具有两个较其它 4 个为长的键。2.P
6、(CH3)3，空间排斥力较小。3：单选题已知配合物 Cr(NH3)4Cl3的水溶液具有与 NaCl 溶液类似的摩尔电导率，且 0时，每摩尔该化合物可以形成一摩尔的 AgCl 沉淀，则该配合物的化学式为（ ） A： CrCl2(NH3)4ClB： Cr(NH3)4Cl3C： Cr(NH3)4ClCl2D： Cr(NH3)4Cl3参考答案：A4：单选题 估算配合物中自旋对磁矩的贡献最大的是（ ） 。A：Co (NH3)63+B： Fe (H2O)62+C：Fe (CN)63-D：Cr(NH3)63+参考答案：B5：单选题Co(NH 3)4Cl2+系统命名和配位数正确的是( )。 A：二氯四氨合钴(
7、III)配离子，6B：二氯四氨合钴配离子，4C：二氯四氨合钴(III)配离子，6D：四氨合钴(III)配离子，4；参考答案：C6：单选题在晶体场理论中，在八面体场中 Oh 场作用下 d 轨道分裂为（ ）和（ ）。 A：e，t2gB：eg，tgC：e，t2；D：eg，t2g参考答案：D7：单选题在判别高低自旋构型的参数有 和 P，若（ ）时为高自旋，反之为低自旋。 A：PB：PC：P=参考答案：A8：单选题下列配体能作为螯合剂的是（ ） 。 A：SCN-B：NO2-C：SO42-D：H2N-CH2-CH2-HN2参考答案：D9：单选题ZnCl 42-为（）构型，PtCl 42-为（ ）构型。 A
8、：平面正方形, 平面正方形B：正四面体, 正四面体C：正四面体, 平面正方形D：平面正方形，正四面体参考答案：C10：多选题采用下列杂化能形成外轨型配合物的有（ ）。 A：sp3d2B：sp3C：d2sp3D：d4sp3参考答案：AB11：单选题Co(NH 3)4Cl2+有( ) 种几何异构体。 A：2B：3C：4D：5E：6参考答案：A第三次作业1：单选题用作治疗癌症的含铂药物是( ). A：顺式-Pt(NH3)2Cl2B：反式-Pt(NH3)2Cl2C： H2PtCl6D：PtCl4参考答案：A2：论述题 1.为什么羰基配合物中过渡金属元素可以是零价如 Fe(CO)5 甚至可以是负价Co(
9、CO)4- ?2. 你认为镧系元素的羰基配合物稳定吗？说出你的理由。参考答案： 1. 由于 CO 既可以给出电子对作为路易斯碱，与中心金属（或离子）形成 配键，增大了中心金属的电子云密度；同时它又可以作为路易斯酸接受中心金属反馈于它的电子，从而分散中心金属的电子云密度，满足电中性原理。所以羰基配合物中过渡金属元素可以是零价如 Fe(CO)5 甚至可以是负价Co(CO) 4- 。2.不能。稳定的羰基配合物中 M-CO 必须有反馈 键形成，因 Ln3+中不能提供电子形成反馈 键，所以镧系元素不能形成稳定 的羰基配合物。或(1) 镧系半径大，不能生成强的 配键；(2) 次外层无 d 电子生成反馈 键
10、。4f 电子不参与成键。3：单选题B 5H9 属于（ ）分子。 A：闭式B：巢式C：网式D：链式参考答案：B4：单选题在直接氧化法自乙烯生产乙醛中( )为催化剂，( )为助催化剂。A：PdCl2, CuCl2B：CuCl2; PdCl2,C：CuCl2; PbCl2,参考答案：A5：单选题硼氢化物 B2H6 ，B 10H14，B 5H9中酸性最强的是（ ）。 A：B2H6B：B10H14C：B5H9参考答案：B6：单选题NO 是( )电子给予体。 A：2B：3C：4D：1参考答案：B7：单选题金属羰基配合物的特点有（）。 A：一氧化碳与金属能形成很强的化学键B：中心原子总是呈现出较低的氧化态C
11、：大多数配合物服从有效原子序数规则D：以上三种参考答案：D8：单选题下列元素第一电离能最大的是（ ）。 A：BB：CC：ND：O参考答案：C9：单选题下列离子中，离子半径最小的是（ ）。 A：Cl-B：Ca2+C：Sc3+D：Ti4+参考答案：D10：单选题性质最相似的两个元素是（ ）。 A：Zr 和 HfB：Ru 和 RhC：Mn 和 MgD：Cu 和 Cr参考答案：A11：多选题下列性质相似的元素是（ ）。 A：Al 和 BeB：B 和 AlC：B 和 SiD：Al 和 Ca参考答案：AC12：单选题估计 Ru3(CO)12中共有（ ）个 MM 键 A：1B：2C：3D：4参考答案：C第四
12、次作业1：判断题判断方程式 SOCl2 +Cs2SO3=2CsCl+2SO2 是否正确。 参考答案：正确2：判断题判断方程式 SbF5 + KF= KSbF6 是否正确。 参考答案：正确3：判断题判断方程式 Cr(CO)6 + C6H6=Cr(C6H6)(CO)3 + 3CO 是否正确。 参考答案：正确4：判断题 判断方程式 Mn2(CO)10 + Br2=2Mn(CO)5Br 是否正确。 参考答案：正确5：判断题. 判断方程式 Fe(CO)5 + 3KOH=KFe(CO)4H + K2CO3 + H2O 是否正确。 参考答案：正确6：判断题判断方程式 CrCl3 + 3Na + 6CO=3N
13、aCl + Cr(CO)6 是否正确。 参考答案：正确7：判断题判断方程式 2CoCO3 + 8CO + 2H2=Co2(CO)8 + 2CO2 + 2H2O 是否正确。 参考答案：正确8：判断题判断方程式 Fe + 5CO=Fe(CO)5 是否正确。 参考答案：正确9：判断题判断方程式 B2H6 + 2N(CH3)3=2BH3N(CH3)3 是否正确。 参考答案：正确10：判断题 判断方程式 BF 3NMe3 + BCl3 = Cl3BNMe3 + BF3是否正确。参考答案：正确11：判断题.判断方程式 F4SiNMe3 + BF3 = F3BNMe3 + SiF4 是否正确。 参考答案：正
14、确12：论述题 1.说明题：简述Re 2Cl82-的成键过程，并说明它的构象为什么是重叠式。2.解释现象：Co(NH 3)5F2+的稳定性大于 Co(NH3)5I2+；Co(CN) 5F3-的稳定小于 Co(CN)5I3-。参考答案： 11 Re(III)d4 构型，形成 4 个 dsp2 杂化轨道，共接受 4 个 Cl-配体，形成 4 个正常的键，Re 的 相互重叠形成键，同时，有两个 d 轨道相互重叠形成两个 d键，最后一个 d2Zd轨道面对面而形成一个键。为了有利于键的形成，Cl 原子必须采取重叠构象。2.根据 SHAB 理论，硬 硬和软 软结合稳定。其中酸或碱的硬度并非一成不变。如硬酸
15、可以由于若干软碱配体的存在而被软化。因此，在 Co(NH3)5F2+ 和Co(NH3)5I2+中，Co 3+为硬酸， NH3 和 F均为硬碱、I 较软。因此有五个硬碱 NH3 存在时，F 配合物比 I配合物稳定；但在 Co(CN)5F3-和 Co(CN)5I3-中五个软碱 CN的存在使 Co3+软化，从而使 I配合物稳定。第五次作业1：单选题 上述各金属中可用羰化法提纯的是（ ） 。 A：TiB：NiC：HgD：W参考答案：B2：单选题 下列提炼金属的方法，不可行的是（ ） 。 A：Mg 还原 TiCl4 制备 TiB： 热分解 Cr2O3 制备 CrC：H2 还原 WO3 制备 WD：羰化法
16、提纯 Ni参考答案：B3：单选题 下列元素中，可形成多酸的是（ ） 。 A：NaB：FeC：AgD：W参考答案：D4：单选题 在单质金属中，最硬的是（ ） ，熔点最高的是（ ） 。 A： Cr； WB：Cs， WC：Hg； CrD：Os ， Mo。参考答案：A5：单选题 在酸性介质中，Cr 2O72-的氧化性比 MoO42-的氧化性（ ） 。 A：大B：小C：相等参考答案：A6：单选题 下列哪种过渡金属具有低密度、高熔点和抗腐蚀的性质，而且强度高，能够制造军用飞机（ ） 。 A：水银B：钛C：钪D：铬参考答案：B7：判断题 Mo 与单质 F2 反应的主要产物是 MoF6。 参考答案：正确8：判断题 BCl3 易水解则明显是因为 B 的缺电子性。 参考答案：正确9：单选题 Pr 的磷酸盐为 Pr3(PO4)4，其最高氧化态氧化物的化学式是（ ） A： Pr2O3B：Pr2OC：PrO2D：Pr3O4参考答案：C10：单选题 在可见区内 La3+和 Ce3+的颜色分别为（ ） 。 A：无色, 无色;B：绿色，无色；C：无色，粉红色D：绿色，粉红色参考答案：A
