1、油页岩含油率测定方法(格金法)测量方法重复性与再现性分析摘要：对油页岩含油率测定方法（格金法） 进行协同试验来确定测量方法的重复性与再现性。 关键词：协同试验 准确度 重复性限 再现性限 柯克伦检验 格拉布斯检验 中图分类号：C35 文献标识码： A 一.前言 油页岩含油率测定方法（格金法） 是油页岩含油率测定领域的新方法，该方法具有升温速度稳定，气密性好，试样受热均匀，残油收集方便，油收率高等优点。本文通过协同实验方式来确定该方法测定油页岩含油率结果的重复性与再现性。 共 4 个实验室参与了协同试验，根据引用测量方法与结果的准确度 第 2 部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/
2、T 6379.2-2004 中所描述的标准化的测量方法对测试结果进行分析。 在用基本方法进行试验安排时，取自 q 批物料的样本分别代表 q 个不同测试水平，被分到 p 个实验室，每一个实验室都在重复性条件下对每一水平得到同样 n 次重复测试结果。这种试验称为平衡均匀水平试验。二.协同实验数据 1. 原始数据：对每个水平（样品）每个实验室都报告了 2 个试验结果。 表 1 协同实验原始数据：油页岩含油率（%） 实验室 i 水平（样品）j 1 2 3 4 5 6 1 2.2 2.0 3.7 3.5 8.6 8.3 14.1 13.9 17.5 17.2 21.2 21.0 2 2.8 2.7 3.
3、7 3.5 8.5 8.2 14.0 13.7 17.8 18.4 21.5 21.0 3 2.6 2.3 3.6 3.4 9.2 8.9 14.8 14.5 18.8 18.1 22.5 21.7 4 2.3 2.3 3.0 3.2 8.2 8.1 14.0 13.6 18.9 18.3 22.5 21.8 2. 单元平均值的计算：一个实验室和一个水平（样品）的组合称为精密度试验的一个单元。 表 2 油页岩中含油率的单元平均值 实验室 i 水平（样品）j 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 2.10 2.75 2.45 2.30 3.60 3.60 3.50 3.10 8.45 8.35
4、 9.05 8.15 14.00 13.85 14.65 13.80 17.35 18.1 18.45 18.60 21.1 21.25 22.10 22.15 3. 单元离散度：一般情况，使用单元内标准差，若所有单元都只包含两个测试结果，则可用绝对差代替标准差。 表 3 油页岩中含油率单元内的绝对差计算 实验室 i 水平（样品）j 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 0.20 0.10 0.30 0.00 0.20 0.20 0.20 0.20 0.30 0.30 0.30 0.10 0.20 0.30 0.30 0.40 0.30 0.60 0.70 0.60 0.20 0.50 0.
5、80 0.70 三 一致性和离群值的检查 根据对多个水平（样品）获得的数据，即可对重复性标准差和再现性标准差进行估计。由于个别实验室或数据可能与其他实验室或其他数据明显不一致，从而影响估计，必须对这些数值进行检查。离群值是原始测试结果或由此生成的一些数值，与其他测试结果或同样产生的其他数值相差很大，不一致。 表 4 柯克伦检验 水平（样品） S 最大的实验室 s2 检验统计量值 1 3 0.300 0.643 2 1 0.200 0.250 3 1 0.300 0.321 4 4 0.400 0.421 5 3 0.700 0.377 6 3 0.800 0.451 n=2，p=4，柯克伦检验
6、 5%临界值为 0.906;1%临界值为 0.968。 柯克伦准则所检验的仅对一组标准差中的最大值，从而是单侧离群值检验，因此，还需要进行拉格布斯检验。 表 5 将格拉布斯检验应用于单元平均值 水平（样品） 单个低值 单个高值 俩个低值 俩个高值 检验类型 1 2 3 4 5 6 1.10 1.47 0.90 0.70 1.39 1.00 1.28 0.63 1.42 1.46 0.85 0.91 0.200 0.000 0.400 0.457 0.012 0.001 0.089 0.471 0.044 0.003 0.302 0.012 格拉布斯检验统计量 歧离值 离群值 1.481 1.4
7、96 1.481 1.496 0.0000 0.0002 0.0000 0.0002 格拉布斯检验临界值 柯克伦检验是对实验室内变异的检验，应该首先应用。若因此采取了任何行动，就有必要再次对剩下的数据进行检验。格拉布斯检验主要是对实验室间变异的检验，但当 n 大于 2 且柯克伦检验怀疑一个实验室内较高的变异是来自某个测试结果时，格拉布斯检验也可用来对该单元的数据进行检验。 四.，srj 和 sRJ 的计算 在 GB/T6379 本部分中采用的分析方法包括 m 的估计以及每个不同水平下精密度的估计。以水平（样品）1 为例，实验室数 p=4 9.6000 23.2650 0.1400 0.0175
8、 0.0663 0.0838 2.4000 0.1323 0.2894 0.3741 0.8184 表 6 类似以上步骤对水平（样品）2,3,4 和 5 进行计算 水平（样品）j Pj rj Rj 1 2 3 4 5 6 4 4 4 4 4 4 2.4000 3.4500 8.5000 14.0750 18.1250 21.6500 0.3741 0.3999 0.5291 0.6163 1.1400 1.1915 0.8184 0.7302 1.1574 1.1929 1.7708 1.7746 五.结论 对表 6 中的数据进行检查，显示出他们与 m 有一定的依赖关系，随着 m 的增大，r 和 R 有增大的趋势，且当 m 在 5%和 15%各个区间的趋势非常明显。R 和 r 的规定见表 7. 表 7油页岩含油率测定方法（格金法） 精密度 含油率范围% 重复性限 再现性限 15 1.2 1.8 参考文献： 1 油页岩含油率测定方法（格金法） 2测量方法与结果的准确度 第 2 部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T 6379.2-2004
