1、TDI 生产 TDA 水分控制摘 要：本文对 TDI 生产所用主要原料 TDA 所含水分超标因素进行系统分析，制定相应对策，强化精细化管理，进行科学合理控制，实现水分含量符合指标要求，满足生产要求。 关键词：TDI TDA 水分控制 甲苯二异氰酸酯（TDI）是应用化学工业中聚氨酯塑料的原材料之一，其性能优越，用途广泛。TDA（二氨基甲苯）是 TDI 生产原料，控制其水分至关重要，现就生产中解决这一问题予以论述。 一、TDA 控制水分的原因 1.TDI 合成需严格控制水分 TDI 与水分反应首先生成胺，然后胺再与 TDI 发生聚合反应，生成胺类化合物，反应方程式如下： 由此可见，在 TDI 生产
2、过程中应严格控制水分，否则将对系统造成影响。 2.TDI 生产系统严格控制水分 如果系统中含有水分，则水分与氯化氢形成盐酸，盐酸与系统碳钢材料发生反应，形成铁盐。在铁盐的催化作用下，DEIP 与光气发生化学反应，生成 CBC、氯乙烷和二氧化碳，从而引起光化反应残渣含量升高，E452 挂壁，频繁切换，所以应严格控制 TDI 生产系统水分。 二、TDA 水分控制 1.影响 TDA 水分因素 辽宁北方锦化生产的 TDA 是采用 DNT 与氢气经过氢化反应制得。经过一年多的生产运行，氢化反应工艺平稳，正常情况下 TDA 各项指标符合设计规定，满足生产要求。但水分分析结果时有波动，经过跟踪检查，认为盘面
3、、巡检操作比较规范，能够严格执行工艺纪律，各项工艺参数控制在工艺文件规定范围内，比较稳定。从 TDA 水分采样及测定流程进行分析研究，发现在 TDA 水分采样及测定过程中，影响 TDA 水分含量的因素较多，如：采样瓶准备、采集样品、分析准备及试样测定等过程。另外由于 TDA 的物理、化学性质的特殊性，加之其中水分含量是微量的，决定其分析过程中，稍不注意将对其水分分析结果产生较大影响。为此，对 TDA 水分采样及测定过程中的每一个环节进行仔细研究，同时有针对性地认真制定相应对策。 2.TDA 水分测定方法原理 采用气相色谱，在选定色谱条件下将苯-水饱和溶液标准样品和适量样品分别注入气相色谱仪使水
4、与其它组分得到分离，用热导检测器检测，测量样品和标准样品中水的峰高或峰面积，以外标法定量。 3.TDA 水分测定流程 TDA 水分测定采用企业标准，其样品采集、试样测定流程： 4.TDA 水分测定流程各环节控制 4.1 采样瓶准备水分控制 采样瓶是 250mL 的血浆瓶，采样瓶是否洁净干燥是影响 TDA 水分测定的第一点，如果采样瓶不干燥将直接造成 TDA 水分结果偏高。为了将采样瓶彻底干燥，采用专用烘箱于 100105温度下干燥 1.5h2h，之后将烘箱温度调至 50恒温，保证采样瓶干燥。 4.2 采集样品过程水分控制 为保持已烘干采样瓶的干燥，将采样瓶从烘箱中取出前盖上瓶盖，拧紧。取样前，
5、采样瓶需用氮气进行彻底吹扫，保持采样瓶干燥；采样时动作迅速，尽可能避免空气中的水分进入采样瓶，采样结束后及时将样品送至理化进行分析。为避免雨天潮湿空气对样品产生影响，雨天尽量不采样，如果必须采样，最好将采样瓶置于室内用热氮气进行吹扫，否则容易造成测定结果水分偏高，见图 1 中 2010 年 10 月 19 日样品水分分析结果（220ppm） 。 4.3 TDA 水分测定准备控制 在 TDA 水分测定开始之前，操作人员应认真检查检测器温度、柱温、检测器出口温度是否在标准规定范围内，结果肯定之后再开始测定操作；电热板处于加热状态，以保持样品快速融熔；微量水分进样器应完好，以保证其密封良好，否则将会
6、造成 TDA 水分结果偏高，见图 1 中 2010 年9 月 27 日 TDA 水分测定结果（471ppm） ， 复验结果（144ppm） 。 4.4TDA 试样水分测定控制 由于 TDA 具有熔点高，其凝固物硬度高等特点，在 TDA 水分测定过程中，操作人员注意观察 TDA 试样色谱图峰形变化情况，应无异形峰，保证色谱柱的有效性；在操作过程中保证标准样品峰高的平行差在规定范围内，并且标准样品进样量与样品进样量保持一致；连续进样的时间间隔应均匀，并保证峰形完整。 三、TDA 水分控制结果 在加强 TDA 水分控制过程中，各相关单位在加强操作控制科学化的同时，加强基础技术管理工作，实现精细化管理，先后制定了采样规定，严格规范采样过程，并进行监督检查。经过几个月的努力，2010 年 9 月19 日以后 TDA 水分分析结果比较稳定，均在 150ppm 以下，TDA 水分含量合格，TDA 水分分析结果能够真实地反映 TDA 水分情况（见图 1） ，保证了生产正常进行。 参考文献 1GB 5138-2006 工业用液氯. 2辽宁北方锦化聚氨酯有限公司.理化分析操作规程. 3辽宁北方锦化聚氨酯有限公司.TDI 制造工艺规程. 4辽宁北方锦化聚氨酯有限公司. CO 制造工艺规程.
