1、第 1 页 (共 7 页) 2014年高考全国 1卷理综化学试题可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Al 27 P 31 S 32 Ca 40 Fe 56 Cu 64 Br 80 Ag 108 一、选择题（每小题 6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的） 7. 下列化合物中同分异构体数目最少的是( ) A. 戊烷 B. 戊醇 C. 戊烯 D. 乙酸乙酯 8. 化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是 选项 现象或事实 解释 A 用热的烧碱溶液洗去油污 Na2CO3 可直接和油污反应 B 漂白粉在空气中久置变质 漂白粉中的 C
2、aCl2 与空气中的 CO2 反应生成 CaCO 3 C 施肥时，草木灰(有效成分为 K 2CO3)不能与 NH 4Cl 混合使用 K2CO3 与 NH 4Cl 反应生成氨气会降低肥效 D FeCl3 溶液可用于铜质印刷线路板制作 FeCl3 能从含有 Cu2+的溶液中置换出铜 9. 已知分解 1 mol H 2O2 放出热量 98 kJ，在含少量 I 的溶液中，H 2O2 分解的机理为： H2O2 + I H 2O + IO 慢 ； H 2O2 + IOH 2O + O2 + I 快；下列有关该反应的说法正确的是( ) A. 反应的速率与 I 的浓度有关 B. IO 也是该反应的催化剂 C.
3、 反应活化能等于 98 kJmol 1 D. (H2O2)= (H2O)= (O2) 10. W、X、Y、Z 均是短周期元素，X、Y 处于同一周期，X、Z 的最低价离子分别为 X 2和 Z ，Y 和 Z 离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是( ) A. 原子最外层电子数：XYZ B. 单质沸点：XYZ C. 离子半径：X 2Y Z D. 原子序数：XYZ 11. 溴酸银(AgBrO 3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( ) A. 溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60时溴酸银的 Ksp 约等于 6104 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶
4、方法提纯 12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( ) A. 洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B. 酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗 C. 酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差 D. 用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。 13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( ) 选项 实验结论 A 稀硫酸 Na2S AgNO3与 AgCl 的浊液 Ksp(AgCl) Ksp(Ag2S) B 浓硫酸 蔗糖 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化性 C 稀盐酸 Na2SO3 Ba(NO3)2 溶液 SO2 与可溶性钡盐均可以生成白色
5、沉淀 第 2 页 (共 7 页) D 浓硝酸 Na2CO3 Na2SiO3 溶液 酸性：硝酸碳酸硅酸 二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第 26题第 28题为必考题，每个试题考生都必须做答。第 36题第38题为选考题，考生根据要求做答。 (一)必考题（本题包括 3小题，共 43分） 26、 (13 分) 乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下： 实验步骤： 在 A 中加入 4.4 g 的异戊醇，6.0 g 的乙酸、数滴浓硫酸和 23 片碎瓷片，开始缓慢加热 A，回流 50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量
6、水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水 MgSO 4 固体，静置片刻，过滤除去 MgSO 4 固体，进行蒸馏纯化，收集 140143 馏分，得乙酸异戊酯 3.9 g。 回答下列问题： (1) 仪器 B 的名称是：_ (2) 在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：_ ；第二次水洗的主要目的是：_ (3) 在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后_（填标号） 。 a. 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 b. 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出 c. 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 d. 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出 (4)
7、 本实验中加入过量乙酸的目的是：_。 (5) 实验中加入少量无水 MgSO 4 的目的是：_。 (6) 在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：_ (填标号)。 (7) 本实验的产率是：_(填标号)。 a. 30% b. 40% c. 50% d. 60% (8) 在进行蒸馏操作时，若从 130便开始收集馏分，会使实验的产率偏_ (填“高” 或“低”)，其原因是_。 第 3 页 (共 7 页) 27、 (15 分) 次磷酸(H 3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题： (1) H3PO2 是一元中强酸，写出其电离方程式： 。 (2) H3PO2 及 NaH 2PO2 均可
8、将溶液中的 Ag +还原为银，从而可用于化学镀银。 H 3PO2 中，磷元素的化合价为 。 利用 H 3PO2 进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4:1，则氧化产物为 (填化学式)。NaH 2PO2 为 （填“正盐”或“酸式盐” ） ，其溶液显 (填“弱酸性” 、 “中性”或“弱碱性”) (3) H3PO2 的工业制法是：将白磷(P 4)与氢氧化钡溶液反应生成 PH 3 气体和 Ba(H 2PO2)2，后者再与 H 2SO4 反应。写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式： 。 (4) H3PO2 也可用电渗析法制备。 “四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离
9、子、阴离子通过)： 写出阳极的电极反应式 。 分析产品室可得到 H 3PO2 的原因 。 早期采用“三室电渗析法”制备 H 3PO2：将 “四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用 H 3PO2 稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 杂质。该杂质产生的原因是： 。 28、 (15 分) 乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题： (1) 间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C 2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应反应的化学方程式 。(2)已知：甲醇脱水反应 2CH 3OH(g)CH 3OCH
10、3(g)H 2O(g) H123.9kJmol 1 甲醇制烯烃反应 2CH 3OH(g)C 2H4 (g)2H 2O(g) H229.1 kJmol 1 乙醇异构化反应 C 2H5OH(g)CH 3OCH3(g) H3 +50.7 kJmol 1 则乙烯气相直接水合反应 C 2H4(g)H 2O(g)C 2H5OH(g)的 H kJmol 1 与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是： 。 (3) 下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系 (其中 n(H2O):n(C2H4)=1:1) 列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中 A 点的平衡常数 Kp (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压
11、总压物质的量分数) 第 4 页 (共 7 页) 图中压强 p1、 p2、 p3、 p4 的大小顺序为： ，理由是： 。 气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度 290、压强 6.9MPa， n(H2O):n(C2H4)=0.6:1。乙烯的转化率为 5%。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有： 、 。 36 【化学选修 2:化学与技术】(15 分) 磷矿石主要以磷酸钙Ca 3(PO4)2H2O和磷灰石Ca 5F(PO4)3、Ca 5(OH)(PO4)3等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石
12、用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。 熔点/ 沸点/ 备注 白磷 44 280.5 PH3 133.8 87.8 难溶于水，有还原性 SiF4 90 86 易水解 回答下列问题： (1) 世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的 %。 (2) 以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中 Ca 5F(PO4)3 反应的化学方程式为： 。 现有 1t 折合含有 P 2O5 约 30%的磷灰石，最多可制得 85%的商品磷酸 t。 (3) 如图(b)所示，热法磷酸生产过程的第一步是将 SiO 2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是 (
13、填化学式)，冷凝塔 1 的主要沉积物是 ，冷凝塔 2 的主要沉积物是 。 (4) 尾气中主要含有 ，还含有少量 PH 3、H 2S 和 HF 等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去 ；再通入次氯酸钠溶液，可除去 。(均填化学式) (5) 相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是 。 37 【化学选修 3:物质结构与性质】(15 分) 早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由 Al、Cu、Fe 三种金属元素组成。回答下列问题： (1)准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。 (2)基态 Fe 原子有 个未成对电子，Fe 3+的电子排布式为 。
14、可用硫氰化钾检验 Fe 3+，形成的配合物的颜色为 . (3)新制备的 Cu(OH) 2 可将乙醛(CH 3CHO)氧化为乙酸，而自身还原成 Cu 2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ，1mol 乙醛分子中含有的 键的数目为 。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是 。第 5 页 (共 7 页) Cu2O 为半导体材料，在其立方晶胞内部有 4 个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子。 (4)Al 单质为面心立方晶体，其晶胞参数 a0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为 。列式表示 Al 单质的密度 gcm 3 (不必计算出结果) 38 【化学选修 5: 有机化学基础】(15
15、分) 席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一种路线如下： 1mol B 经上述反应可生成 2mol C，且 C 不能发生银镜反应 D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106 核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的氢 回答下列问题： (1) 由 A 生成 B 的化学方程式为 ，反应类型为 。 (2) D 的化学名称是 ，由 D 生成 E 的化学方程式为： 。 (3) G 的结构简式为 。 (4) F 的同分异构体中含有苯环的还有 种（不考虑立体异构） ，其中核磁共振氢谱为 4 组峰，且面积比为 6:2:2:1 的是 （写出其中一种的结构简式） 。 (5)
16、 由苯及化合物 C 经如下步骤可合成 N 异丙基苯胺： 反应条件 1所用的试剂为 ，反应条件 1所用的试剂为 ， I 的结构简式为 。 第 6 页 (共 7 页) 2014 年高考理综化学试题（新课程卷）参考答案 一、选择题（每小题 6 分，共 42 分） 7.A 8.C 9.A 10.D 11.A 12.B 13.B 二、必考题（本题包括 3 大题，共 43 分） 26(13 分) (1) 球形冷凝管 (2) 洗掉大部分硫酸和醋酸；洗掉碳酸氢钠 (3) d (4) 提高醇的转化率 (5) 干燥 (6) b (7) c (8) 高；会收集少量未反应的异丙醇 27(15 分) (1) H3PO2
17、 H2PO2+H+ (2) +1；H 3PO4；正盐；弱碱性 (3) 2P4 + 3Ba(OH)2 + 6H2O3Ba(H 2PO2)2 + 2PH3 (4) 2H 2O4e O 2+ 4H 阳极室的 H +穿过阳膜扩散至产品室，原料室的 H 2PO2穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成 H 3PO2 PO34 ； H2PO 2 或 H3PO2 被氧化 28(15 分) (1) C2H4+H2SO4 C 2H5OSO3H、C 2H5OSO3H+H2OC 2H5OH+H2SO4 (2) 45.5；污染小、腐蚀性小等 20%np(3) Kp p(C H OH2 5 ) 2n20% n 220 180
18、 0.07(MPa)1 p(C H2 4) p(H O2 ) ( 80%np )2 80 7.85MPa2n20% n p1p2p3p4；反应分子数减少，相同温度下，压强升高乙烯转化率提高 将产物乙醇液化移去；增加 n(H2O):n(C2H4)比 三、选考题: 15 分。请考生从给出的 3道化学题中任选一题做答，如果多做，则按所做的第一题计分。 36 【化学选修 2：化学与技术】(15 分) (1) 69 (2) Ca5F(PO4)3+5H2SO43H 3PO4+5CaSO4+HF； 0.49 (3) CaSiO3； 液态白磷 固态白磷 第 7 页 (共 7 页) (4) SiF4、CO；SiF 4、HF、H 2S；PH 3 (5) 产品纯度高（浓度大） 37 【化学选修 3：物质结构与性质】(15 分) (1) X 射线衍射 (2) 4；1s 22s22p63s23p63d5；血红色 (3) sp3、sp 2； 6NA；CH 3COOH 存在分子间氢键；16 (4) 12； 6.022 10 (0.405 10 )38 【化学选修 5：有机化学基础】(15 分) (1) (3) (4) 19；(5) 浓硝酸、浓硫酸；铁粉/稀盐酸（其它合理还原条件也给分） ；
