第三章光透薄层光谱电化学n 薄层光谱电化学综合了薄层电化学和光谱学二者的特点，由于溶液的体积小，电极附近的溶液层薄，因此可以在较短的时间内完成整体电解，快速精确地控制物质的氧化还原态，并同时进行光谱观测。多数薄层光谱电化学研究均采用控制电位作为激发信号。一、测量式量电位E0和电子转移数1. 可逆反应对于可逆反应： O + ne RNernst方程可表示为： 向体系施加电压后，很快达到：因此，可以以E对lgO/R作图得一直线，根据该直线的斜率即可求得电子转移数n，并由直线在电位轴上的截距求得式量电位E0。由于达平衡时，流过电极的电流很小，可忽略其IR降的影响，E0值一般可以精确到几毫伏。？问题：怎样知道电极表面O 和R 的浓度实际例子n 下面以可逆体系铁氰化钾为例加以说明。右图是外加不同电位下所记录的吸收光谱。外加电位由0.4V开始，每改变一次电位待完全平衡后记录一次吸收光谱，选420nm波长下的吸收值为测量铁氰根亚铁氰根的量度。 K3Fe(CN)6(0.1mmol/L)在不同外加电位下于光透薄层电解池中记录的吸收光谱图池厚0.24mm; 电位ah: 0.4; 0.32; 0.30; 0
