第1章-高选择性有机合成试剂课件.ppt

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现代有机合成化学 第一章 高选择性有机合成试剂1.1 高选择性取代试剂一、卤化试剂(一)氯化试剂1. N- 氯代丁二酰亚胺(NCS)不需引发剂,也不用光照。如:2- 芳基-4,5- 二甲基噻唑的选择性氯代反应,区域选择性在99% 以上。2. 氯化亚砜(SOCl2) - 自学 在仲胺催化下,NCS 还可以作为多种羰基化合物( 醛、酮、酰氯、酯等) - 氢的氯代试剂。在手性仲胺催化下,可以得到具有对映选择性的氯代产物。3. 氯硅烷 三甲基氯硅烷(TMSCl) 在催化量的二甲基亚砜(DMSO) 存在下,可很好地将伯醇和叔醇转化为相应的氯代烃,而仲醇却几乎不反应。4. 四氯化碳/ 三苯基膦(CCl4/PPh3) 三苯基膦易与氧结合,在CCl4或CBr4存下,卤原子取代醇分子中的氧,得到相应的卤代烃。三烷基膦也可以用于 这类反应。5. 甲基磺酰氯/ 氯化锂(MsCl/LiCl) 甲基磺酰氯和氯化锂可以实现醇的氯代。这个氯代试剂不含强酸性物质,反应中也不会产生强酸性物质,后处理也不需要酸化;因此对于许多对酸性物质敏感的底物,如分子中含有双键或者含有甲氧基甲基(MOM) 保护的酚羟基等底物极为适用。

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