第 五 章 自由基反应 (2 课时)Radical Reactions作业题:P 141 , 习题 5-1, 5-3, and 5-4.重点内容:自由基的产生、结构及相对稳定性;自由基取代反应,甲烷的氯代反应机理;烷烃结构、卤素种类对烷烃自由基取代反应的影响;不饱和烃的-H卤代;自由基加成反应,烯烃在过氧化物存在下与卤化氢的加成;一级碳自由基定义:带有孤电子的原子或原子团称为自由基。碳自由基:含有孤电子碳的体系称为碳自由基。三级碳自由基 二级碳自由基5.1 自由基的结构自由基的结构开链烷烃的自由基接近于平面三角形,近似于sp2 杂化。未参与杂化的p 轨道上只有一个电子。理论计算表明,平面三角形和角锥型结构能量差别不大。有些自由基也采取角锥型结构,典型的是桥头碳自由基。平面三角形sp2 角锥型sp3快速反转角锥型自由基自由基的稳定性共价键均裂时所需的能量称为键解离能(page 17)。碳自由基可以看作C-H键均裂产生,C-H键键能越大,断裂C-H所需能量越高,自由基越不稳定。键解离能越小,形成的自由基越稳定。苯甲基自由基 烯丙基自由基 三级丁基自由基 异丙基自由基乙基自由基 甲基自由基