金属有机化学基础第7章 过渡金属膦配合物17.1 膦配体PR3中性2e 配体 n 优异的软配体;n 通过改变R 基团可以很容易地调节膦配体的立体和电子性质;n 具有空的d 轨道,也可以作为p 电子接受体(当R 为吸电子基团时起重要作用);R :烃基 phosphine (美国) phosphane (德国/ 欧洲)R :OR(烷氧基) phosphite/ 亚磷酸酯2 膦配体具有三个R 基团,与金属配位后则具有四面体的配位构型,从而成为最具有变化性的中性2e 给电子配体。 通过改变R 基团,可以显著改变膦配体的性质:n 显著改善膦配体的电子因素(从优秀的给体/ 弱的p- 电子受体转变为弱的给电子体/ 好的p- 电子受体);n 显著改变立体位阻因素(从小位阻配体到巨大位阻的配体);n 可以衍生变化出大量的多齿膦配体,从而可形成多变的配位结构; 37.2 膦配体立体位阻和给电子能力的量度1977, 杜邦公司Chad Tolman (Chem. Rev. 1977, 77, 313-348 )给电子能力的测定:n Ni(CO)4与一当量单齿膦配体反应,生成Ni(CO)3(PR3) 络合物;n