第二章 热力学第二定律2.1引言n 热力学第一定律(热化学)告诉我们,在一定温度下,化学反应H2和O2变成H2O的过程的能量变化可用U(或H)来表示。n 但热力学第一定律不能告诉我们:u什么条件下,H2和O2能自发地变成H2Ou什么条件下,H2O自发地变成H2和O2u以及反应能进行到什么程度n而一个过程能否自发进行和进行到什么程度为止(即过程的方向和限度问题),是(化学)热力学要解决的主要问题。一、自发过程n人类的经验告诉我们,一切自然界的过程都是有方向性的,例如:i)热量总是从高温向低温流动;ii)气体总是从压力大的地方向压力小的地方扩散;iii)电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动;iv)过冷液体的“结冰”,过饱和溶液的结晶等。n 这些过程都是可以自动进行的,我们给它们一个名称,叫做“自发过程” 在一定条件下能自动进行的过程。从上述实例我们可以得到一个推论:推论:nn 一切自发过程都是有方向性的,人类经验没有发现哪一个自发过程可以自动地回复原状。二、决定自发过程的方向和限度的因素n 究 竟 是 什 么 因 素 决 定 了 自 发 过 程 的 方 向 和 限 度呢 ? 从 表 面