第九章 不对称合成Chapter9AsymmetricSynthesis不对称合成技术(Asymmetric synthesis) 基本原理:创造一个不对称的反应条件或环境,使取代或加成按一定的方向进行,从而得到手性纯化合物。 a.应用不对称前体合成法:设计构建一个不对称前体,由于前体分子的不对称性,使分子的一侧空间位阻增大,进攻试剂只能从位阻小的一侧进攻。此法又分为不对称加成途径和不对称取代途径。 实例:Corey 法合成手性纯氨基酸即属于不对称加成途径。 b.应用不对称催化剂合成法: 制备一种具有特殊空间结构的加氢催化剂,这种催化剂能够识别底物分子的潜手性面,使氢原子只能从一个方向进行加成。实例:铑(I)络合物为催化剂的均相催化氢化法 c. 酶动力学拆分 酶本身是一种手性分子,具有非常好的专一性催化活性。 消旋化氨基酸的-氨基经乙酰化以后,用蛋白水解酶水解。 水解酶只能识别并且水解由L-氨基酸形成酰胺键,因此可以将L-氨基酸游离出来。 蛋白水解酶不能识别 D-氨基酸的酰胺键,因此仍以乙酰氨基酸形式存在,从而达到分离目的(可进一步用非酶水解的方法释放氨基酸)。实例:色氨酸乙酰化酶动力