1、有机质测定重铬酸钾容量法外加热法（参考鲍士旦土壤农化分析土壤有机质测定方法）1.方法原理 在外加热的条件下（油浴的温度为 180，沸腾 5min） ，用一定浓度的重铬酸钾硫酸溶液氧化土壤有机质（碳） ，剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁来滴定，从所消耗的重铬酸钾量，计算有机碳的含量。本方法测得的结果，与干烧法对比，只能氧化 90%的有机碳，因此将得的有机碳乘以校正系数，以计算有机碳量。在氧化滴定过程中化学反应如下：2K2Cr2O78H 2SO4+3C2K 2SO4+2Cr2（SO 4） 3+3CO2+8H2OK2Cr2O7+6FeSO4K 2SO4+Cr2（SO 4） 3+3Fe2（ SO4） 3+7H
2、202主要仪器油浴消化装置（包括油浴锅和铁丝笼） 、可调温电炉、秒表、自动控温调节器。3.试剂配置（1）1.6molL -1(1/6K2Cr2O7，294.18 )标准溶液。称取经 130烘干的重铬酸钾（K 2Cr2O7，GB642-77，分析纯）78.449g 溶于水中，定容于 1000ml 容量瓶中。（2）H 2SO4。浓硫酸（ H2SO4，GB625-77 ，分析纯） 。（3）0.6molL -1FeSO4 溶液。称取硫酸亚铁（FeSO 47H2O，GB664-77，分析纯， ）168.0g 溶于水中，加浓硫酸 15mL，稀释至 1L。用标准 0.4molL-1(1/6K2Cr2O7)标
3、定。 0.4molL-1 1/6K2Cr2O7 标定：准确称取K2Cr2O7 19.6123g 加浓 H2SO470ml，冷却后定容。准确称取三份 0.4 molL-1 1/6K2Cr2O7 各 30ml 于 150ml 三角瓶中，加入邻啡罗啉指示剂 2-3 滴，然后用 0.6 molL-1FeSO4 标定至终点，并计算出其浓度。（4）指示剂邻啡罗啉指示剂：称取邻啡罗啉（GB1293-77，分析纯）1.485g 与 FeSO47H2O0.695g，溶于 100mL水中。（5）SiO 2。二氧化硅（ SiO2，Q/HG22-562-76，分析纯） ，粉末状。4操作步骤称取通过 0.149mm（1
4、00 目）筛孔的风干样品 0.04000.0700g（精确到 0.0001g，风干样品需要测定含水率， ） ，放入一干燥的硬质试管中，用移液管准确加入 1.6molL-1(1/6K2Cr2O7)标准溶液 5mL，用注射器加入浓 H2SO4 5mL 充分摇匀，管口盖上弯颈小漏斗，以冷凝蒸出之水汽。将试管放入自动控温的铝块管座中或 185190的石蜡油锅中（试管内的液温控制在约 170） ，待试管内液体沸腾发生气泡时开始计时，煮沸 5min（不同批次尽量保持时间一致） ，取出试管（用油浴法，稍冷，擦净试管外部油液） 。冷却后，将试管内容物转移到 250mL 三角瓶中，用水洗净试管内部及小漏斗，这时
5、三角瓶内溶液总体积为 6070mL，以保持混合液中（1/2 H 2SO4）浓度为 23 molL -1，然后加入邻啡罗啉指示剂 23 滴，用标准的 0.6 molL-1 硫酸亚铁滴定，滴定过程中不断摇动内容物，溶液的变色过程中由橙黄 蓝绿砖红色即为终点。记取 Fe SO4 滴定毫升数（V） 。每一批（即上述每铁丝笼或铝块中）样品测定的同时，进行 23 个空白试验，即取 0.04000.070g粉状二氧化硅代替样，其他手续与试样测定相同。记取 Fe SO4 滴定毫升数（V 0） ，取其平均值。5计算公式有机碳（gkg -1） = 10.310)(0DmVN式中：NFeSO4 溶液的浓度 mol/
6、l；V 0空白滴定用去 FeSO4 体积（mL） ；V 样品滴定用去 FeSO4体积（mL） ；3.01/4 碳原子的摩尔质量（gmol -1） ；10 -3将 mL 换算为 L；1.1氧化校正系数； m风干样质量(g) ； D风干与烘干样的换算系数有机质（g.kg-1）=有机碳*1.724注释：注 1含有机碳含量高于 400gkg-1 者，称土样 0.0400g，含有机碳含量高在 200300gkg -1 者，称土样 0.0600g，少于 200gkg-1 者，称土样 0.0700g 以上。由于称样量少，称样时应用减重法以减少称样误差。注 2这里为了减少 0.800molL-1(1/6K2C
7、r2O7)H2SO4 溶液的黏滞性带来的操作误差，准确加入1.600molL-1(1/6K2Cr2O7)水溶液 5mL 及浓 H2SO45mL，以代替 0.800 molL-1(1/6K2Cr2O7) 溶液 10mL。注 3最好不采用植物油，因为它可被重铬酸钾氧化，而可能带来误差。而矿物油或石蜡对测定无影响。油浴锅预热温度当气温很低时应高一些（约 200） 。铁丝笼应该有脚，使试管不与油浴锅底部接触。注 4用矿物油虽对测定无影响，但空气污染较为严重，最好采用铝块（有试管孔座的）加热自动控温的方法来代替油浴法。注 5必须在试管内溶液表面开始沸腾才开始计算时间。掌握沸腾的标准尽量一致，然后继续消煮
8、5min，消煮时间对分析结果有较大的影响，故应尽量记时准确。注 6消煮好的溶液颜色，一般应是黄色或黄中稍带绿色，如果经绿色为主，则说明重铬酸钾用量不足。在滴定时消耗硫酸亚铁量小于空白用量的 1/3 时，有氧化不完全的可能，应弃去重做。全氮测定H2SO4H2O2 法 参考植物样品的消煮1方法原理有机肥中的氮磷大多数以有机态存在，钾以离子态存在。样品经浓 H2SO4 和氧化剂 H2O2 消煮，有机物被氧化分解，有机氮和磷转化成铵盐和磷酸盐，钾也全部释出。消煮液经定容后，可用于氮、磷、钾等元素的定量。本法采用 H2O2 加速消煮剂，不仅操作手续简单快速，对氮磷钾的定量没有干扰，而且具有能满足一般生产
9、和科研工作所要求的准确度，但要注意遵照操作规程的要求操作，防止有机氮被氧化成N2 或 NOx 而损失。样品经开氏消煮、定容后，吸取部分消煮液碱化，使铵盐转变成氨，经蒸馏和扩散，用 H3BO3 吸收，直接用标准酸滴定，以甲基红溴甲酚绿混合指示剂指示终点。2试剂配置（1）30%H 2O2(分析纯)（2）硫酸。 =1.84g/mL，化学纯；（3）10mol/L NaOH 溶液。 称取工业用固体 NaOH420g，于硬质玻璃烧杯中，加蒸馏 400mL 溶解，不断搅拌，以防止烧杯底角固结，冷却后倒入塑料试剂瓶，加塞，防止吸收空气中的 CO2，放置几天待Na2CO3 沉降后，将清液虹吸入盛有约 160mL
10、 无 CO2 的水中，并以去 CO2 的蒸馏水定容 1L 加盖橡皮塞。（4）甲基红溴甲酚绿混合指示剂。0.5g 溴甲酚绿和 0.1g 甲基红溶于 100mL 乙醇中。（5）20g/L H 2BO3指示剂。20g H 2BO3（化学纯）溶于 1L 水中，每升 H3BO3 溶液中加入甲基红溴甲酚绿混合指示剂 5mL 并用稀酸或稀碱调节至微紫红色，此时该溶液的 pH 为 4.8。指示剂用前与硼酸混合，此试剂宜现配现用，不宜久放。（6）0.1 molL -1（1/2 H 2SO4）标准溶液。量取 H2SO42.83mL，加水稀释至 1000mL，然后用标准碱或硼砂标定之。标准酸的标定方法：（1） 称取
11、 0.3817-0.5721g 的硼砂（ Na2B4O710H2O）三份，用 30ml 水溶解（可微热） ，加甲基红 2 滴，以待标定硫酸溶液滴定至由黄至橙，记录待测液用量，计算浓度（平均误差0.3%）（mol/L）VMSHC7.381)2/1(4M硼砂的质量（g） ；381.7硼砂的分子量；V滴定所消耗硫酸体积（2）称取 0.2g 于 270300灼烧至恒定的基准无水碳酸钠(准确到 0.0001g)。溶于 50mL 水中，加10 滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的 滴定硫酸溶液，溶液由绿色变为暗红色，煮沸 2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时做空白试验。（mol/L）0529
12、.)()2/1(14VMSOHCM无水碳酸钠之质量，g；V 1硫酸溶液之用量，mL；V 0空白试验硫酸之用量，mL；0.05299无水碳酸钠的摩尔质量，mol/L（3）0.05 molL -1（1/2 H 2SO4）标准液。将 0.1 molL-1（1/2 H 2SO4）标准溶液用水准确稀释一倍。3操作步骤消煮：称取样品 0.15000.2000g（准确到 0.0001g）置于消煮管中，先用水湿润样品，然后加浓H2SO4 5ml，轻轻摇匀（最好放置过夜） ，瓶口放一漏斗，在消化时先低温加热，待浓硫酸分解冒白烟逐渐升高温度。当溶液全部呈棕黑色时，取下冷却加 30%H2O210 滴，并摇动，以利反
13、应充分进行。在加热至沸腾后，稍冷后再加 30%H2O210 滴，如此反复 23 次。直至消煮液呈无色或清亮后，再加热 510 分钟，以除尽过剩的双氧水。取出开氏瓶冷却，用少量水冲洗漏斗，洗液洗入消煮管中。每批消煮的同时，进行空白试验，以校正试剂和方法的误差蒸馏：将消煮管接在定氮仪上，在 150ml 三角瓶加入 5mlH3BO3指示剂混合溶液，放置于冷凝管下端，管口置于 H3BO3 液面以下，通入蒸气蒸馏，(注意开放冷凝水，勿使馏出液的温度超过 40)待馏出液体积约达 5060ml 时，停止蒸馏，用少量已调节至 pH 为 4.5 的水冲洗冷凝管末端。用酸标准溶液滴定馏出液,溶液由蓝绿色突变为紫红
14、色。同时进行空白液的蒸馏测定，以校正试剂和滴定误差。若需测定 P、K，则按下列步骤进行:消煮：称取样品 0. 50g（准确到 0.0001g）置于消煮管中，先用水湿润样品，然后加浓 H2SO4 5ml，轻轻摇匀（最好放置过夜） ，瓶口放一小漏斗，在消化时先低温加热，待浓硫酸分解冒白烟逐渐升高温度。当溶液全部呈棕黑色时，取下冷却加 30%H2O210 滴，并摇动，以利反应充分进行。在加热至沸腾后，稍冷后再加 30%H2O210 滴，如此反复 23 次。直至消煮液呈无色或清亮后，再加热 510 分钟，以除尽过剩的双氧水。取出开氏瓶冷却，用少量水冲洗漏斗，将消煮液移入 100mL 容量瓶中，加水定容
15、，静置澄清或用无磷滤纸干过滤到具塞三角瓶中，供 N、K、P 的测定用。每批消煮的同时，进行空白试验，以校正试剂和方法的误差蒸馏：吸取 10ml 定容后的消煮液于消煮管中，接在定氮仪上，在 150ml 三角瓶加入 5mlH3BO3指示剂混合溶液，放置于冷凝管下端，管口置于 H3BO3 液面以下，通入蒸气蒸馏，( 注意开放冷凝水，勿使馏出液的温度超过 40)待馏出液体积约达 5060ml 时，停止蒸馏，用少量已调节至 pH 为 4.5 的水冲洗冷凝管末端。用酸标准溶液滴定馏出液,溶液由蓝绿色突变为紫红色。同时进行空白液的蒸馏测定，以校正试剂和滴定误差。4.计算公式 DMVCN104.)(%)式中：
16、C酸标准溶液浓度，mol/L；V滴定试样所用的酸标准液，ml；V0滴定空白所用的酸标准液，ml；0.014N 的毫摩尔质量，g/m mol ；m称样量，g；D水分系数全磷测定1方法原理肥料试样采用硫酸和过氧化氢消煮，在一定酸度下，待测液中的磷酸根离子与偏钒酸和钼酸反应形成黄色三元杂多酸。在一定浓度范围（1-20mg/L：P）内，黄色溶液的吸光度与含磷量呈正比例关系，用分光光度法定量磷。2试剂配置（1）硫酸（1.84） 。（2）硝酸。（3）30%过氧化氢。（4）钒钼酸铵试剂A 液：称取 25.0g 钼酸铵溶于 400mL 水中；B 液：称取 1.25g 偏钒酸铵溶于 300mL 沸水中，冷却后加
17、 250mL 硝酸（5.4.2.2） ，冷却。在搅拌下将 A 液缓缓注入 B 液中，用水稀释至 1L，混匀，贮于棕色瓶中。（5）氢氧化钠：10%（m/V）溶液。（6）硫酸（2）:5%（V/V）溶液。（7）磷标准溶液：50ug/mL( ug/ml)称取 0.2195g 经 105烘干 2h 的磷酸二氢钾（优级纯） ，用水溶解后，转入 1L 容量瓶中，加入 5mL硫酸（2） ，冷却后用水定容至刻度。该溶液 1mL 含磷（P）50ug。（8）2,4-（或 2,6-）二硝基酚指示剂：0.2% (m/V)溶液称取 0.2g 2,4-（或 2,6-）二硝基酚溶于 100mL水中（饱和） 。3操作步骤（1）
18、试样溶液制备同 N（2）空白溶液制备除不加试样外，应用的试剂和操作同上步操作。（3）测定用无磷滤纸过滤定容后的消煮液，吸取 5.00-10.00mL 试样溶液（含 P 0.05-1.0mg）于 50mL 容量瓶中，加水至 30mL 左右，与标准溶液系列同条件显色、比色，读取吸光度。（4）校准曲线绘制吸取磷标准溶液 0,1.0,2.5,5.0,7.5,10.0,15.0mL 分别置于 7 个 50mL 容量瓶中，加入与吸取试样溶液等体积的空白溶液，加水至 30mL 左右，加 2 滴 2,4 或 2,6-二硝基酚指示剂溶液，用氢氧化钠溶液和硫酸溶液，调节溶液刚呈微黄色，加 10.0mL 钒钼酸铵试
19、剂，摇匀，用水定容。此溶液为 1mL 含磷（P）0,1.0,2.5,5.0,7.5,10.0,15.0ug 的标准溶液系列。在室温下放置 20min 后，在分光光度计波长 440nm 处用 1cm光径比色皿，以空白溶液调节仪器零点，进行比色，读取吸光度。根据磷浓度和吸光度绘制标准曲线或求出直线回归方程。4结果计算肥料的全磷含量以肥料的质量百分数表示，按下式计算：全磷（ P） （% ）= CVD2.2910-4/m(1-X0)式中：C由校准曲线查得或由回归方程求得显色液磷浓度，单位为微克每毫升（ug/ml） ；V显色体积，50ml；2.29将磷（P）换算成五氧化二磷（P 2O5）的因数；10-4
20、将 ug/g 换算为质量分数的因数；m称取试样质量，单位为克（g） ；X0风干试样的含水量；D分取倍数，定容体积/分取体积，100/5 或 100/10。所得结果应表示至两位小数。5 允许差5.1 取两个平行测定结果的算术平均值作为测定结果。5.2 两个平行测定结果允许绝对差值应符合表 5 要求。表 5磷（P 2O5）/（%） 允许查/（%）0.50 0.020.50-1.00 0.041.00 0.06注:1)波长的选择可根据磷浓度：磷浓度（mg/L）： 0.75-5.5 2-15 4-17 7-20波长（nm） 400 440 470 490全钾测定1方法原理有机肥料试样经硫酸和过氧化氢消
21、煮，稀释后用火焰光度法测定。在一定浓度范围内，溶液中钾浓度与发光强度呈正比例关系。2试剂配置（1）硫酸（1.84） 。（2）30%过氧化氢。（3）钾标准贮备溶液：1mg/mL称取 1.9067g 经 100烘 2h 的氯化钾，用水溶解后定容至 1L。该溶液 1mL 含钾（K）1mg，贮于塑料瓶中。（4）钾标准溶液：100ug/mL吸取 10.00mL 钾（K）标准贮备溶液（5.5.2.3）于 100mL 容量瓶中，用水定容，此溶液 1mL 含钾（K）100ug。3操作步骤（1）试样溶液制备同 N（2）空白溶液制备除不加试样外，应用的试剂和操作同上部。（3）测定用无磷滤纸过滤定容后的消煮液，吸取
22、 5.00mL 试样溶液于 50mL 容量瓶中，用水定容。与标准溶液系列同条件在火焰光度计上测定，记录仪器示值。每测量 5 个样品后须用钾标准溶液校正仪器。（4）校准曲线绘制吸取钾标准溶液 0,2.50,5.00,7.50,10.00mL 分别置于 5 个 50mL 容量瓶中，加入与吸取试样溶液等体积的空白溶液，用水定容，此溶液为 1mL 含钾（K）0,5.00,10.00,15.00,20.00ug 的标准溶液系列。在火焰光度计上，以空白溶液调节仪器零点，以标准溶液系列中最高浓度的标准溶液调节满度至 80 分度处。再依次由低浓度至高浓度测量其他标准溶液，记录仪器示值。根据钾浓度和仪器示值绘制
23、校准曲线或求出直线回归方程。4.计算公式肥料的全钾含量以肥料的质量分数表示，按下式计算：全钾（K 2O） （%）= CVD1.2010 -4/m(1-X0)式中：C由校准曲线查得或由回归方程求得测定液钾浓度，单位为微克每毫升（ug/ml） ；V测定体积，本操作为 50ml；1.20将钾（K）换算成氧化钾（K 2O）的因数；10-4将 ug/g 换算为质量分数的因数；m称取试样质量，单位为克（g） ；X0风干试样的含水量；D分取倍数，定容体积/分取体积，100/5。所得结果应表示至两位小数。5.允许差5.1 取两个平行测定结果的算术平均值作为测定结果。5.2 两个平行测定结果允许绝对差值应符合表
24、 6 要求。水分含量测定1烘干法取新鲜堆肥样品 20g 左右于干燥的铝盒（M 1）中，称重 M2(精确到百分之一) ，置于已经预热至1052的烘箱中烘烤 16h。取出，放于干燥器中冷却至室温，立即称重 M3。堆肥水分的测定应做 3 次平行。结果计算：（游离水）%10)(%,23M分 析 基水 分 ,干 基水 分2微波炉干燥法取新鲜堆肥样品 20g 左右于干燥的培养皿或小烧杯（m 1）中，称重 m2(精确到百分之一) ，置于微波炉中（在微波炉 P70 档）加热， 20min 后取出。放于干燥器中冷却至室温，立即称重 m3。堆肥水分的测定应做 3 次平行。结果计算：同上注：微波炉干燥法水分测定试验结果
