第十三章不饱和醛酮及取代醛酮课件.ppt

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13.1 ,-不饱和醛酮1. ,-不饱和醛酮的反应-+1,2-加成1,4-加成NuZZ=HZ=H(1)+ HCN 1,4-加成产物+ HX 1,4-加成产物+ X2或HOX 只在碳碳双键上加成eg.(2)亲核试剂与,-不饱和醛酮加成的影响因素羰基旁基团的空间位阻:位阻小,易1,2 ; 大,则易1,4试剂的空间位阻:位阻小,易1,2 ; 大,则易1,4A. + 烃基锂(RLi) 1,2- 加成产物B. + 二烃基铜锂(R2CuLi) 1,4- 加成产物C. + 格氏试剂(RMgX) 1,2-及1,4- 加成混合产物一般:羰基上连有较大基团,以1,4-加成为主;双键碳上基团较大,则以1,2-加成为主,但要受试剂位阻影响。eg.(3)迈克尔(Michael)反应 在碱催化下,能提供碳负离子的含活性亚甲基的化合物,与,-不饱和羰基化合物发生的共轭加成。式中,W,W 可以是酮基、酯基、苯基、硝基、氰基等;,-不饱和羰基化合物可以是,-不饱和酮、醛、酯、腈等。eg.练习:(4)还原LiAlH4:还原C=O催化加氢:还原C=C和C=O碱金属液NH3:还原C=C13.2 醌(化学性质:还原、亲核加成、

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