第十四章 质谱分析法1.质谱法的定义气体分子 或者固体、液体 蒸汽分子 受到一定能量( 8 100ev)的电子束(或者其他电离源) 轰击 后,丢失一个价电子( e)而形成带一个正电荷的 分子离子 ,在较高能量的电子束轰击下,分子离子还可以进一步裂解成碎片离子 。这些离子在 电场 和 磁场 作用下,按照 质荷比( m/e) 的不同一一分开并记录下来的谱图,称为 质谱 ,利用质谱对原分子进行定性和定量分析的方法称为 质谱法 。1.质谱分析原理进样系统 离子源 质量分析器 检测器1.气体扩散2.直接进样3.气相色谱1.电子轰击2.化学电离3.场致电离4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间4.四极杆 质谱图上各个离子的 质谱峰 位置进行定性和结构分析;根据 峰强度 进行定量分析。第四节 碎片离子的产生规律分子离子在高能电子束轰击下,进一步产生碎片离子,这些碎片离子可以为我们提供了丰富的分子片断信息,据此我们可以推断分子的结构。碎片离子的形成具有一定的规律,了解这些规律,有助于预测化学键的开裂过程,有助于根据质谱推测分子结构。1.由于电子往缺少电子的原子移动引起的开裂: 含杂原子官能团上的 裂解。含有杂原子的分子中,杂原子的孤电子对电离能最低,电子最易脱离。如酮, 键电子电离能为 11.5eV, 键电子电离能为 10.6eV,而羰基上的孤电子电离能为9.8eV。