1、 毕 业 论 文（设计） 题 目 六种 蔬菜中 三种不同 保鲜剂 含量 的测定 和对比 指导老师 张 波 专业班级 食品营养与检测 122 姓 名 史琴妙 学 号 20127100215 2015 年 5 月 28 日 浙江经贸职业技术学院毕业论文（设计） I 摘要： 分别抽取了衢州市、杭州市的干辣椒、莲藕、茭白、香菇、白蘑菇。采用高效液相法测定甲醛含量，蒸馏滴定法测定二氧化硫含量，比色法测定二氧化钛含量，检测分析了这些不同种类蔬菜中保鲜剂的含量。结果表明：二氧化硫严重超标，最高是干辣椒为 0.8562g/kg，高效液相法测甲醛只 有茭白超标，最高为0.08mg/kg，白蘑菇中微许二氧化钛含量
2、超标，残留量最高为 13.09mg/kg。 关键词： 二氧化硫 ； 甲醛 ； 二氧化钛 ；蔬菜 浙江经贸职业技术学院毕业论文（设计） II 目 录 引言 . 1 1 材料与仪器 . 1 1.1 实 验材料 . 1 1.2 实验试剂 . 1 1.3 实验仪器 . 1 2 实验方法 . 2 2.1 蒸馏法测定二氧化硫含量 . 2 2.2 高效液相法测定甲醛含量 . 3 2.3 二氧化钛测定 . 4 3 结果与分析 . 5 3.1 蒸馏法测定二氧化硫含量 . 5 3.2 液相法测定甲醛含量 . 5 3.3 二氧化钛测定 . 6 结论 . 8 参考文献 . 错误 !未定义书签。 浙江经贸职业技术学院毕
3、业论文（设计） 第 1 页 引言 随着生活水平的提高 , 对蔬菜在贮运和销售过程中的保鲜度以及货架寿命提出了更高要求。为了使食品达到增白的目的，在食品中添加一定量的漂白剂，它可使食品看起来新鲜和洁白 1。亚硫酸盐是食品中广泛使用的 保鲜 剂，而亚硫酸盐通常指 SO2及能够产生 SO2的无机性亚硫酸盐，包括二氧化硫、硫磺、亚硫酸、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、焦亚硫酸、低亚硫酸盐等 2。 本文主要采用蒸馏滴定法对市场上抽检的六大类蔬菜样品进行了二氧化硫的检测，以了解样品中二氧化硫的残留量 。 甲醛极易溶于水形成水溶液，最近有多地区先后报道存在用甲醛溶液喷洒蔬菜保鲜的现象，甲醛之所 以能保鲜是能够延缓蔬菜
4、的腐烂和霉变，其可以使蛋白质变性，同时也能溶解脂肪，故有杀菌和保鲜作用 3。目前，常见的甲醛检测方法包括分光光度法、气相色谱法、高效液相色谱法、极谱法、荧光法等 4， 其中 高效液相法 具有操作较为简便检测速度较快，准确度和重现性均较好的优点 5。 二氧化钛作为一种高效的保鲜剂， 性能稳定，对食品有增白作用， 在保鲜领域的应用中越来越受到人们的广泛关注和重视。本文检测主要为了测定常规蔬菜中不同保鲜剂的含量，促使 有关部门加大管制力度，提高商家们的素质，保障人民身体健康。 1 材料与仪器 1.1 实 验材料 干辣椒，茭白，莲藕，鲜香菇，白蘑菇，金针菇 1.2 实验试剂 盐酸 （ 1+1)， 乙酸
5、铅溶液（ 20g/L） ， 碘标准溶液 c（ 1/2I2)=0.010mol/L， 淀粉指示剂（ 10g/L） ， 甲醛标准储备液 ， 磷酸氢二钠溶液 ， 抗坏血酸溶液（ 2%） ，二安替比林甲烷溶液（ 5%） ， 钛标准使用液（ 10g/mL） 。 1.3 实验仪器 HAD-1108B 全自动蒸馏仪 （ 庆阳戴瑞特石油仪器有限公司） 浙江经贸职业技术学院毕业论文（设计） 第 2 页 WFJ紫外 -可见 分光光度计 （上海 尤柯仪器有限公司） VERTEX VI500 型高效液相色谱仪 （ 北京秦方科技厂家） SIGMA3-18K高速离心机 （贺默（上海）仪器科技有限公司） ATL-224-I
6、分析天平 （ 上 海市百典仪器厂） 2 实验 方法 2.1 蒸馏法测定二氧化硫含量 2.1.1 试样处理 固定试样用刀切或剪刀剪成碎末后混匀，称取约 5.00g 均匀试样（试样量可视含量高低而定）。液体试样可直接吸取 5.0g10.0gmL 试样。 2.1.2 测定 （ 1） 蒸馏： 将称好的试样置入蒸馏管中，加入 50mL 水，加入 10mL 盐酸（ 1+1），立即装上装置，馏出管下端应插入盛有 25mL 乙酸铅（ 20g/L）三角瓶中，设定蒸馏时间，加热蒸馏。当蒸馏液约 150mL 时，停止蒸馏。在检测试样的同时要做空白试验。 （ 2） 滴定： 向取下的三角瓶中依次加入 10mL 浓盐酸、
7、 1mL 淀粉指示剂（ 10g/L）。摇匀之后用碘标准滴定溶液（ 0.010mol/L)滴定至变蓝且在 30s 内不褪色为止。 2.1.3 计算 试样中的二氧化硫总含量计算公式如下： )1. . . . . (. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .m 1 0 0 0032.001.0)( BAX 式中： X-试样中二氧化硫总含量，单位为克每千克（ g/kg)； A-滴定试样所用碘标准滴定溶液（ 0.01mol/L)的体积 ，单位为毫升（ mL）； B-滴定试剂空白所用碘标准滴定溶液（ 0
8、.01mol/L)的体积，单位为毫升（ mL）； m-试样质量，单位为克（ g）； 0.032-1mL 碘标准溶液 c(1/2I2)=1.0mol/L相当的二氧化硫的质量，单位为克（ g）。 浙江经贸职业技术学院毕业论文（设计） 第 3 页 2.2 高效液相法测定甲醛含量 2.2.1 样品处理 称取 5g粉碎的均匀试样（精确到 0.01g）于 100mL具塞刻度试管中，加水 30mL，混匀并定容至 50mL。塞紧塞子，于 60水浴中加热 40min，取出后于冰水浴中快速冷却。然后于 3 000r/min 离心 5min，取 上清液。 2.2.2 标准曲线的制备 分别量取 0.00mL、 0.2
9、5mL、 0.50mL、 1.00mL、 2.00mL、 3.00mL、 4.00mL 甲醛标准使用液于 25mL 比色管中， 分别加入 2mL 盐酸 -氯化钠溶液、 1mL 磷酸氢二钠溶液、 0.5mL 衍生剂，然后补加水至 10mL，盖上塞子，摇匀。置于 50 度水浴中加热 40min 后，取出用流水冷却至室温，准确加入 5.0mL 正己烷，将比色管横置，水平方向轻轻振摇 3 次 5 次后，将比色管倾斜放置，增加正己烷与水溶液的接触面积。在一个小时内，每隔 5min 轻轻振摇 3 次 5 次，然后再静 置 30min，取10L 正己烷萃取液进样。以所取甲醛标准使用液中甲醛的质量为横坐标，甲
10、醛衍生物苯腙的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。 2.2.3 样品测定 取 2.0mL 样品处理所得上清液于 25mL 比色管中，加入 1mL 磷酸氢二钠溶液、0.5mL 衍生剂，补加水至 10mL，盖上塞子，摇匀。置于 50 水浴中加热 40min后，取出用流水冷却至室温，准确加入 5.0mL 正己烷，将比色管横置，水平方向轻轻振摇 3 次 5 次后，将比色管倾斜放置，增加正己烷与水溶液的接触面积。在一个小时内，每隔 5min 轻轻振摇 3 次 5 次，然后再 静置 30min，取 10L 正己烷萃取液进样。以所取甲醛标准使用液中甲醛的质量为横坐标，甲醛衍生物苯腙的峰面积为纵坐标，绘制标准工
11、作曲线。 2.2.4 计算 样品中甲醛含量的计算公式如下： )2. . (. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .210 511212 A AAAW 式中： A2-样品峰面积； A1-标样面积为 57128； 浙江经贸职业技术学院毕业论文（设计） 第 4 页 2.3 二氧化钛测定 2.3.1 普通湿法消解 在锥形瓶中称取 5g 样品，加入硝酸：高氯酸 9:1 的混合酸，盖上表面皿，在电炉上缓慢消解，至溶液澄清 ，继续加
12、热至溶液剩余 23mL， 冷却。加入 1g 硫酸铵和 5mL 浓硫酸，煮沸至澄清，继续煮至高氯酸白烟被赶尽，取下冷却。 转移至100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，备用。 按上述操作进行试剂空白试验。 2.3.2 显色 移取 5mL 定容后的溶液于 50mL 容量瓶中，加入 5mL 2%抗坏血酸溶液，摇匀，再依次加入 14mL（ 1+1）盐酸、 6mL 5%二安替比林甲烷溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置 40min，待测。 2.3.3 标准工作液系列的配制 准确移取 0， 0.5， 2.5， 5.0， 10.0mL 二氧化 钛 标准使用液，分别 置于一组 50mL容量瓶中，加入 5mL 2%抗
13、坏血酸溶液，摇匀，再依次加入 14mL（ 1+1） 盐酸、 6mL 5%二安替比林甲烷溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置 40min，待测。 2.3.4 比色 以显色后的空白溶液为参比，用 1cm比色皿，于波长 420nm处，用分光光度计测量显色后的标准工作液和试样溶液的吸光度。 2.3.5 标准曲线的绘制 以标准工作液的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。 2.3.6 计算 试样中二氧化钛的含量计算公式如下： )3. . . . . . . . . (. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .m 10y W 式中： X 试样中二氧化钛的含量，单位为毫克每千克（ mg/kg） y 比色后的吸光度 10 试样显色时定容前移取的体积，单位为毫升（ mL） m 试样质量，单位为克（ g） 浙江经贸职业技术学院毕业论文（设计） 第 5 页 3 结果与分析 3.1 蒸馏法测定二氧化硫含量 固定试样用刀切或剪刀剪成碎末后混匀， 分别 称取约 5.00g 均匀试样（试样量可视含量高低而定）。液体试样可直接吸取 5.0g10.0gmL 试样 ，使用蒸馏法测定，检测结 果如下图 3.1 所示： 图 3.1 六种不同
15、蔬菜中二氧化硫残留量 二氧化硫检出限为 0.001g/kg，实验结果表明 ,检测样品中二氧化硫残留量最高的是干辣椒 (0.8562g/kg),其次是鲜香菇 ， 白蘑菇，莲藕，金针菇 含量相等，茭白检出最低。其原因是喷一层二氧化硫在蔬菜表层，为使干辣椒更为鲜红亮泽，鲜香菇，白蘑菇，莲藕，金针菇，茭白减速腐烂变质。 3.2 液相 法测定甲醛含量 3.2.1 标准曲线的制作 分别量取 0.00mL、 0.25mL、 0.50mL、 1.00mL、 2.00mL、 3.00mL、 4.00mL 甲醛标准使 用液于 25mL 比色管中， 分别加入 2mL 盐酸 -氯化钠溶液、 1mL 磷酸氢二钠溶液、
16、0.5mL 衍生剂，然后补加水至 10mL，盖上塞子，摇匀。置于 50 度水浴中加热 40min 后，取出用流水冷却至室温，准确加入 5.0mL 正己烷，将比色管横置，水平方向轻轻振摇 3 次 5 次后，将比色管倾斜放置，增加正己烷与水溶液的接触面积。在一个小时内，每隔 5min 轻轻振摇 3 次 5 次，然后再静置 30min，取10L 正己烷萃取液进样。以所取甲醛标准使用液中甲醛的质量为横坐标，甲醛衍生物苯腙的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线 如下图 3.2 所示： 浙江经贸职业技术学院毕业论文（设计） 第 6 页 图 3.2 甲醛标准曲线 3.2.2 实验结果 称取 5g粉碎的均匀试样（
17、精确到 0.01g）于 100mL具塞刻度试管中，加水 30mL，混匀并定容至 50mL。塞紧塞子，于 60水浴中加热 40min，取出后于冰水浴中快速冷却。然后于 3 000r/min 离心 5min，取上清液。 使用高效液相法测定甲醛含量，检测结果如下图 3.3 所示： 图 3.3 三种不同蔬菜中甲醛残留量 高效液相法测甲醛，检出限是小于 0.08mg/kg，实验结果表明，检测样品中茭白 有甲醛检出，金针菇、莲藕未有甲醛检出 。 分析原因是茭白中水分含量高， 容易腐败变质，甲醛主要是起保鲜作用。 3.3 二氧化钛测定 3.3.1 标准曲线的制作 准确移取 0， 0.5， 2.5， 5.0，
18、 10.0mL 二氧化 钛 标准使用液，分别置于一组 50mL浙江经贸职业技术学院毕业论文（设计） 第 7 页 容量瓶中，加入 5mL 2%抗坏血酸溶液，摇匀，再依次加入 14mL（ 1+1） 盐酸、 6mL 5%二安替比林甲烷溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置 40min， 待测。 以标准工作液的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线 如下图 3.4 所示： 图 3.4 二氧化钛标准曲线 3.3.2 实验结果 在锥形瓶中称取 5g样品， 湿法消解后进行显色 ，比色测定吸光度，检测结果如下图 3.5 所示： 图 3.5 不同白蘑菇中二氧化钛残留量 二氧化钛检出 限是 5mg/kg， 分别从杭州各农贸市场所采样品、衢州各农贸市场所采样品中取了 5 个做实验， 实验结果表明，检测样品中白蘑菇的二氧化钛残
