1、第 1 页 共 81 页基础有机化学反应总结一、烯烃1、卤化氢加成（1 ）CHCH2R HX CHCH3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。【机理】CH2CH3CH+CH3CH3 X+ CH3CH3X+H+CH2+CH3 X+ CH3 X【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。【注】碳正离子的重排（2 ） CHCH2R CH2CH2R BrHBrROR【特点】反马氏规则【机理】 自由基机理（略）【注】过氧化物效应仅限于 HBr、对 HCl、HI 无效。【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。【例】CH2CH3 HBrBrH+CHCH2BrC
2、H3CH+CH3CH3HBrBr CH3CH2CH2BrCHBr CH3CH32、硼氢化氧化CHCH2R CH2CH2R OH1)B2H62)H2O2/OH-第 2 页 共 81 页【特点】不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。【机理】 CHCH2CH3 CHCH3CH3 BH2HCHCH3CH3 BH2HCHCH2CH3H BH2CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3B O-OH OHB- OH3CH2CH2CCH2CH2CH3CH2CH2CH3BOCH2CH2CH3H3CH2CH2C CH2CH2CH3+OH-OHO- B- OCH2CH2CH3CH2CH
3、2CH3H3CH2CH2COOHBOCH2CH2CH3CH2CH2CH3OCH2CH2CH3 HO- B(OCH2CH2CH3)3B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH 3HOCH2CH2CH3+Na3BO3BH2H【例】CH31)BH32)H2O2/OH- CH3HHOH3、 X2 加成CCBr2/Cl4 CCBrBr【机理】第 3 页 共 81 页CC BrBr C+CBr CCBr+ Br- CCBrBrCCBr+ OH2 CCBrOH2+ -H+ CCBrOH【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，
4、亲核试剂进攻主要取决于空间效应。【特点】反式加成4、烯烃的氧化1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。CH3CH3 CH3CH3 KMnO4 CH3CH3 CH3CH3 MnOOOO H2O CH3CH3 CH3CH3 OHOH-2）热浓酸性高锰酸钾氧化 CCHR R2R1 KMnO4H+ CR R1O + R2COHO3）臭氧氧化CCHR R2R1 CR R1O +R2CHO1)O32)Zn/H2O4）过氧酸氧化CCHR R2R1 ROOH OR HR2R1CCHR R2R1 OR HR2R1Ag+O25、烯烃的复分解反应第 4 页 共 81 页nCH2R CH2R1+ CH2 CH2R R1【例】
5、OCH2 CH2C6H5Grubs catalyst O C6H5+CH2 CH26、共轭二烯烃1）卤化氢加成CH2CH2HXHXCH3 XCH2 CH3X14122）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder ）反应【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的 1，4 加成产物。【例】 CH2CH2+ OOO OOOCH2CH2+ CHOCH2CHO二、脂环烃1、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。第 5 页 共 81 页H2/NiBr2/Cl4H2SO4HX(X=Br,I)CH2CH2CH2H HCH2CH2CH2Br BrCH2CH2C
6、H2H OHCH2CH2CH2H X【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。【注】遵循马氏规则【例】 CH3 HBr CH2CHCH2H Br CH32、环烷烃制备1）武兹（Wurtz）反应【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。【例】 CCXX ZnC2H5OH CCCH2XCH2X ZnNaIBrBr K2）卡宾卡宾的生成A、多卤代物的 消除X3CH+Y-NaOH,RONa,R-Li CXX +X-+HYB、由某些双键化合物的分解第 6 页 共 81 页COH2C N2H2CCl2H2C Cl-CH2 COCH2 N+N-Cl2CCO-OCl+CO2卡宾与烯烃的加成反应【特点】
7、顺式加成，构型保持【例】 Cl3CH/NaOH ClClCH3CH3 Br3CH/KOC(CH3)3HOC(CH3)3BrBr HCH3HCH3类卡宾【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾是 ICH2ZnI。 CH2I2 Cu(Zn) ICH2ZnI+ 【特点】顺式加成，构型保持【例】 CH2I2Zn(Cu)CH3CH3 CH2I2Zn(Cu) HCH3HCH3三、炔烃1、还原成烯烃1） 、顺式加成R2R1 R1 R2 Cat=Pb/BaSO4,Pb/CaCO3,Ni3B.(CH3CO)2Ni NaBH4 Ni3BH2Cat第 7 页 共 81 页2） 、反
8、式加成R2R1 H2Cat R1 R2 Cat=Na/ .2、亲电加成1） 、加 X2R2R1 Br2 R2R1 BrBr【机理】中间体Br+R2R1【特点】反式加成2） 、加 HXCHR 2HBr CCH3BrCH3 Br（一摩尔的卤化氢主要为反式加成）RR HBr R RBrH3） 、加 H2OCHR H2OHgSO4/H2SO4 OCH3RCH2ROH 【机理】CHR C+ Hg+HRHg2+ H2OR HHg+OH2+ -H+ R HHg+OHRHHg+OH H+ OCH3RCH2ROH 【特点】炔烃水合符合马式规则。 【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。3、亲核加成
9、1） 、第 8 页 共 81 页H HOOCH3nCHCH+ OOHCH3 Zn(CH3CO) CH2 CHOCCH3OCH3OHH HOHn +CH3COCH3H HOHn HCHOH+ H HOOCH2n/2维 尼 纶 合 成 纤 维 就 是 用 聚 乙 烯 醇 甲 酯 2） 、CHCH+HCNNH4Cl,CuCl2aq CH2 CNNNCH3CH3 CH3 CH3NC CNCH2 CN CH2CHHH CNn人 造 羊 毛 3） 、CHCH+C2H5OH 碱 150 180 /压 力 CH2 CHOC2H54、聚合第 9 页 共 81 页CHCH2 Cu2Cl2NH4Cl CH2 CHC
10、CHCHCH3 Cu2Cl2NH4Cl CH2 CH CHCH2CHCH3 CHCH3 Ni(CN)25、端炔的鉴别CCHR CC-R Ag+CCHR CC-R Cu+Cu(NH3)2+Ag(NH3)2+ 【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸，实验完毕，应立即加浓硫酸把炔化物分解。6、炔基负离子CC-R Na+1(2)H2OR1-L(L=X,OTs)R1:(1)OR1R1CR2O(1)(2)H2OCCR R1CCR CH2CHR1OHCCR CR1OHR2【例】第 10 页 共 81 页CHCHNaNH2 CHC-Na+ CH3CH3O H2O CHC OHCH3CH3H2Pb/BaSO4 CH3CH2 CH3OH Al2O3 CH3CH2 CH2三、芳烃1、苯的亲电取代反应1）卤代 + FeBr3 Br+BrHBr22）硝化 + NO2+H2OHNO3 H2SO4 3）磺化 + SO3H+H2OH2SO4 ( 7%SO3 )SO3H H+4）傅-克（ Friedel-Crafts）反应傅-克烷基化反应 +RCl AlCl3 R【机理】
