Hajos–Parrish反应 脯氨酸催化羟醛缩合.docx

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资源描述

Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert反应(HajosParrishi2EderSauerWiechertreaction)由脯氨酸催化的不对称羟醛反应。此反应以其在罗氏(Hajos、Parrish)和先灵公司(Eder、Sauer、Wiechert)的早期研究者的名字而命名。这是有机催化的早期例子,也是第一个实现的非金属催化的羟醛反应。最早是在20世纪70年代由Hajos和Parrish发现,如下图所示:99%.93%ee他们以非手性的三酮作为原料,用天然存在的手性脯氨酸作为催化剂,用3mol%的(S)-(-)-脯氨酸,就可以100%产率和93%ee实现底物的分子内羟醛反应。反应是在二甲基甲酰胺中进行,温度适中。他们也因此分离出了羟醛加成产物双环酮醇。该加成产物最近才有人利用该实验再次分离出来。先灵公司的研究组则将反应在非生理条件下进行,以47mol%的(S)-脯氨酸催化,80C下,在1N高氯酸的乙腈溶液中进行反应。他们因此无法分离出酮醇产物,只得到了失水后产生的羟醛缩合产物(7aS)-7a-

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