1、1杂环化合物（hetero cyclic compounds）属于环状有机化合物的一种，是指由碳原子和非碳原子共同参与组成环的环状化合物。这种参与成环的非碳原子称为杂原子。杂原子大都属于周期表中、三族的主族元素，最常见的是氮、氧、硫，其中以氮原子最为多见。按照这个定义，在前面一些章节中曾讨论过的内酯、交酯、环状酸酐和内酰胺等，也应属于杂环化合物。但这些化合物通常容易开环成原来的链状化合物，其性质又与相应的链状化合物相同，因此一般不把它们列入杂环化合物的范围。有机化学中所要讨论的杂环化合物，一般都比较稳定，不容易开环，有些杂环化合物的性质与苯、萘等相似，具有不同程度的芳香性。 杂环化合物的种类繁
2、多，数目庞大。据统计，在已发现的几百万种有机化合物中，杂环化合物约占总数 65以上。这说明杂环化合物在有机化学的各个研究领域中都占有相当重要的地位。杂环化合物广泛地存在于自然界中，动植物体内所含的生物碱、苷类、色素等往往都含有杂环结构。许多药物，包括天然药物和人工合成药物，例如头孢菌素（抗生素）、羟基树碱（抗肿瘤药）、小檗碱（抗菌药）等也都含有杂环。与人类生命活动及各种代谢关系非常密切的物质核酸，其碱基部分也含有杂环。近几十年来，在杂环化合物的理论和应用方面的研究不断取得重大进展，许多天然杂环化合物，包括维生素 B 那样结构极其复杂的杂环分子，已经能够用人工方法进行全合成；同时，人类也合成了许
3、多自然界不存在的杂环化合物。这些化合物作为药物，作为超导材料，作为工程材料，也都具有很重要的意义。杂环化合物的分类杂环化合物的种类繁多，其常见的分类方法按所依据的原则不同，可分为按分子所含环系的多少及其连接方式分类和按分子中所含 电子的状态和数量多少分类两种。按分子所含环系的多少及其连接方式分类根据这种方法可将杂环化合物分为以下几类：按分子中所含 电子的状态和数量多少分类按照这种方法可将杂环化合物大致分为四类，即：2（1）多 -（-excessive）杂环。以苯分子为参照标准，凡是环中 电子云密度大于苯，并像苯一样有一个闭合的环状共轭体系的杂环化合物属于此类，如：呋喃、吡咯、噻吩等。这类杂环的
4、主要特征是亲电取代反应活性比苯高。（2）缺 -（-deficient ）杂环。这类杂环也同样具有闭合的环状共轭体系，但环中 电子云密度小于苯，其亲电取代反应活性比苯低。吡啶、嘧啶等属于此类。（3）烯型杂环。这类杂环不含有闭合的环状共轭体系，只具有孤立的 键或不连续的共轭 键。-呋喃、 -吡喃等属于此类。（4）烷型杂环。这类杂环不含不饱和键，是完全饱和的杂环。四氢呋喃、六氢吡啶等属于此类。此外，单杂环类还可按照环的大小分为三元杂环、四元杂环、五元杂环、六元杂环等，实际分类时，可将不同方法结合进行，一般分为五元杂环、六元杂环、稠杂环等几类。稠杂环化合物的结构较为复杂，可以是芳环和杂环相稠合，也可以
5、是杂环和杂环相稠合，还可能是含有共用杂原子的稠杂环。杂环化合物的命名杂环化合物的命名比较复杂，其名称应包括基本母核名称和环上取代基的名称这两部分。取代基的命名原则基本上与前面各章所介绍的相同，本章主要介绍有特定名称的杂环母核以及无特定名称的稠杂环母核的命名。有特定译音名称杂环母核的命名许多杂环化合物都有英文俗名或半俗名，这些俗名习用已久，有些已作为特定名称为 IUPAC的系统命名法所收载。对于此类杂环，可采用译音命名法命名，即按照该杂环的英文特定名称选用发音相同或相似的汉字，并在左边加“口” 字偏旁，作为其名称。例如：3这类杂环母核的编号都采用固定的方法，其一般原则如下：（1）含一个杂原子的单
6、杂环。编号用阿拉伯数字，以杂原子为起编点，同时应使取代基所在碳原子有最低位次。有时也可用希腊字母，将杂原子邻位编为 位，其次为 位，再其次为 位。4（2）含有多个相同杂原子的单杂环。编号应使所有杂原子都有最低位次。如果其中一个杂原子连有氢或取代基，则应从此杂原子开始编号，并使其他杂原子有最低位次。 一般杂环母核都含有最多的非聚积双键，当杂环上某个不饱和碳原子再额外连接氢原子（即由CH 变为CH ）时，这个氢就叫“额外氢” 或“指示氢”。指求氢位置不同的异构体命名时，应以所在位次加“H” （用斜体大写），放在母体名称之前。例如：（3）含有不同杂原子的单杂环编号时，一般按 O、S、N 的顺序优先选
7、择起编点，例如：（4）有特定译音名称的稠杂环一般按相应芳环的编号方式编号（嘌呤除外）。例如： 嘌呤不按上述原则，则按自己的习惯方式编号。这类有特定译音名称杂环的衍生物命名时，既可把杂环当作母体，也可将杂环视为取代基。例如：5无特定译音名称稠杂环化合物的命名对这类杂环化合物，可将其母核分解成两个有特定名称的环系，并将其中一个定为基本环，另一个定为附加环。命名时将附加环名称放在前，基本环名称放在后，两环名称间缀以方括号，方括号内分别用阿拉伯数字和小写英文字母表示两环的稠合情况。现就其具体方法说明如下：基本环的选择方法 稠合方式的表示方法 稠合方式的表示方法关于基本环的选择，主要按以下几条规则依次考
8、虑。由杂环和芳环构成的稠杂环，优先选择杂环作基本环。如还有选择时，应优先选择环数较多，且有特定名称的杂环作基本环。例如：中噻唑为基本环，苯为附加环，称为苯并噻唑；称为苯并异喹啉（不称萘并吡啶） 。由杂环和杂环构成的稠杂环，环大小不同时，优先选择大环作基本环；环大小相同时，按 N、O、S 的顺序优先选择基本环。例如：的基本环是吡喃，称呋喃并吡喃； 的基本环是呋喃，称噻吩并呋喃。杂环中杂原子数目不同时，含杂原子数目多的环优先；数目相同时，则含杂原子种类多的环优先。例如：应称吡啶并哒嗪（杂原子数目多的优先） ；应称咪唑并噻唑（杂原子种类多的优先） ；但应称 噻吩并吡咯（含氮杂环优先） 。6环的大小、
9、杂原子的数目、种类都相同时，优先选择稠合前杂原子编号较小的杂环为基本环。例如：应称吡嗪并哒嗪。含有共用杂原子的稠杂环，应视为两环都含有该共用杂原子来进行选择。例如：应称为咪唑并噻唑（含杂原子种类多的优先） 。为了将基本环与附加环的稠合方式表达清楚，应先将两部分各自按编号原则编号，再将基本环的每条边按编号方向依次用 a、b、c、d代表，然后将附加环稠合边原子序号写在前，基本环稠合边字母写在后，二者之间用“-”隔开，一起放到两环系名称之间的方括号内。附加环稠合边原子序号在书写时应与基本环字母次序的方向一致，两者顺序相同时小数字在前，大数字在后；反之则大数字在前，小数字在后。例如：该化合物两环稠合边
10、编号方向相反，命名时应使其一致，所以应称为咪唑并2，1-b噻唑，而不称咪唑并1，2-b噻唑。又例如前面所见到的应称为苯并d 唑（苯环的稠合边原子序号在此无需标出） ，称为噻 吩并2，3-b呋喃，称为咪唑并5，4-d噻唑，称为吡嗪并2，3-d 哒嗪。当此类化合物分子中存在有其他取代基或官能团时，需要对整个化合物进行统一编号（此编号方式与表示稠合方式的编号无关） ，其编号方式应注意以下几点：应尽可能使所有杂原子都有最低位次，其次按 O、S、NH、N 的顺序选择优先编号的杂原子，例如：共用碳原子一般不编号（个别例外） ，但在满足上一条规则的前提下，应尽可能使其7具有较低的序号（其编号方式是依整个分子
11、的编号方向在其前一个原子的编号下加注“a”、“b”、 “c”等） 。例如：下面化合物可有三种不同的编号方式，得到杂原子的编号均为1、4、5、8，但第一种共用碳原子的编号为 4a，后两种则为 8a，故正确的编号方式应为第一种。氢原子和指示氢的编号应尽可能低。例如：命名实例：8杂环化合物的命名杂环化合物的命名比较复杂，现在一般通用的有两种类型的命名方法。一种是按照化合物的西文名称音译，另一种是根据相应的碳环化合物名称类比命名。最常用的是音译法。18.1.1 音译法 音译法是根据每个杂环化合物的基本杂环母核的西文名称按读音译成汉字，原则上是 23 个汉字名词的结构尊重我国的习惯，在汉字上加上一个象形
12、性的偏旁“口”字，作为杂环的标志构成杂环化合物的基本名称。1单杂环的命名方法 第一步，写出杂环化合物的基本名称furan pyrrole thiophene imidazole oxazole呋喃 吡咯 噻吩 咪唑 噁唑thiazole pyran pyridine pyrimidine pyrazine噻唑 吡喃 吡啶 嘧啶 吡嗪 第二步， 是将杂环上每个“环节“原子编号，并使杂原子处在最小号数位置，如果一个环上有两个或多个不同种类的杂原子时，则规定按 O，S，N，顺序使其位号由小到大。例如：9第三步，当环上有取代基时，先将取代基的名称放在杂环基本名称（或称主体环名称）的前面，并把主体环的位
13、号写在取代基名称的前面，以表示取代基在主体环上的位置。如果杂环分子上有两个或两个以上取代基时，则按照最低系列原则编号。例如：3-甲基吡啶 1,3-二甲基吡咯(不是 1,4-二甲基吡咯）第四步，对于不同程度饱和的杂环化合物，命名时不但要标明氢化（饱和）的程度，而且要标示出氢化的位置，用中文数字标明其数目，用阿拉伯数字标明其位置，全氢化物可只标明数目。例如：四氢呋喃 六氢吡啶 2,3-二氢吡咯 2,5-二氢吡咯2稠杂环命名方法 （1）对于一些简单的稠杂环，可以直接采用与单杂环相同的命名方法，例如：indole quinoline purine carbazole吲哚 喹啉 嘌呤 咔唑10（2）对于
14、大多数稠杂环的命名方法，是确定稠杂环中的主体环（当然必须是分子中的杂环部分），并以它的名字作为整个稠环分子的基本名称，其它与之骈合的环的名字都看成是这个专主体环的前缀而放在主体环名称的前面，如下式所示。benzothiazole 苯骈噻唑当稠环中的主体环和骈合环具有非专一位置时，则要标明用以骈合的主体环的边号。边序号是用 a,b,c,d,表示的，并规定 1-2 位间的键（边）为 a,2-3 位间者为 b 等，按顺序标记。最后把骈合边的边序号放在骈合环和主体环的名称之间，并以方括号括起来。例如：苯 喹啉 苯骈g喹啉(3) 在稠杂环分子中，若含有两个或多个有可能被选择作为主体环时（即在杂环骈杂环分
15、子中），通常是优先选择最大的含氮杂环作为主体环，其次是含氧的和含硫的杂环等等。但总体环（即整个稠环分子）的编号仍然是按 O,S,N的顺序优先选择起算点。在这样的分子中，骈合边位置的标示也比苯骈杂环的情形要复杂。首先要将主体环和所有骈合环分别各自编号，然后标明主体环的边序号 a,b,c,d,.骈合边的位置是用主体环上的边序号和骈合环的编号一起表示的，并且都放在方括号内。但是在方括号列出的骈合环的骈合边的位置号码，必须要和主体环的边序号的走向顺序一致。 18.1.2 碳环类比命名法这种命名方法的基本出发点是把所有的杂环化合物都看成是在碳环环节原子中掺杂进去一个或多个杂原子的结果。所以，各种杂环化合物的名称，只要在相应的碳环化合物的名字中加上某杂就行了。如吡啶又可以名之为氮杂苯，呋喃可以名之为氧杂茂等等。碳环化合物 杂环化合物 类别 结构 名称 杂原子 单杂原子化合物 多杂原子化合物
