1、氧化还原滴定法（一）判断题（ ）1在氧化还原反应中，反应物浓度会影响反应的方向。 （ ）2氧化还原滴定的突跃大小不因用较稀的溶液而受到影响。 （ ）3用氧化还原指示剂确定滴定终点时，终点电位取决于指示剂变色时的电位，它可能与化学计量点电位不一致，也可能与电位滴定法的终点电位不一致。 （ ）4碘量法分析样品时，为防止 I2 挥发，滴定过程中不必随时振摇。 （ ）5用 KMnO4 标准溶液滴定 C2O42 时，溶液应保持中性。 （ ）6用基准 Na2C2O4 标定 KMnO4 溶液浓度时，为避免发生副反应，应快速进行滴定。 （ ） 7用基准 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 溶液浓度时，在加入
2、过量 KI 及适量 HCl 后，应在暗处放置 10 分钟。 （ ）8氧化还原滴定法只能用来测定具有氧化性或还原性的物质的含量。（ ）9每个电对的电极电位都可以用 Nernst 方程式表示。（ ）10K 2Cr2O7 标准溶液可以采用直接法配制。（ ）11标定 Na2S2O3 溶液常选用的基准物质是 KMnO4。 （ ）12CuSO 4 的测定常采用 KMnO4 法。（ ）13氧化还原滴定中，被测物的浓度越大，滴定突跃范围也越大。（ ）14Na 2S2O3 滴定 I2 液，其中两者均系可逆反应。（ ）15KMnO 4 可用直接法配制成标准溶液。（ ）16石膏中 CaSO4 的测定常选用氧化还原滴
3、定法。（二）单选题1用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况，但用它不能判断（ ） A氧化还原反应的方向 B氧化还原反应的次序 C氧化还原反应的速度D氧化还原反应的程序 E氧化还原反应滴定突跃的大小2碘量法测定 Cu2+ 时，需向试液中加入过量 KI，下列作用与其无关的是（ ）A降低 值，提高 I 还原性 BI 与 I2 生成 I3 ，降低 I2 的挥发性C减小 CuI的离解度 D提高 ECu2+/Cu+值 E使 CuI不吸附 I23以基准 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 溶液的浓度，淀粉作指示剂，到达终点 5 分钟后又出现蓝色，下列情况与此无关的是（ ） IE/2A向 K2Cr
4、2O7 溶液中加入过量 KI 后，于暗处放置 2 分钟 B滴定速度太慢 C酸度太高 D酸度较低 E向 K2Cr2O7 溶液中加入的 KI 未达过量程度4以基准 Na2C2O4 标定 KMnO4 溶液浓度，下列操作正确者（ ） A加热至 100并快速滴定 B不必加热并慢慢滴定 C保持溶液H +0.1 mol/L D保持溶液H +1 mol/L E在中性溶液中滴定5以 KMnO4 法测 Fe2+ 时，需在一定酸度下进行滴定，下列酸适用的为（ ） AH 2SO4 BHCl CHNO 3 DH 2C2O4 EH 3AsO36用 KMnO4 滴定 C2O42 时，开始时 KMnO4 的红色消失很慢，以后
5、红色逐渐很快消失，其原因是（ ）A开始时温度低，随着反应的进行而产生反应热，使反应逐渐加快B反应开始后产生 Mn2+，Mn 2+是 MnO4 与 C2O42 反应的催化剂，故以后反应加快C反应产生 CO2，使溶液得到充分搅拌，加快反应的进行D反应消耗 H ，H 浓度越来越低，则 KMnO4 与 C2O42 在较低酸度下加快进行EKMnO 4 氧化能力强，开始干扰多，影响反应速度，以后干扰逐渐减少，反应速度加快7. 胆矾中硫酸铜的测定法常选用 ( D )A酸碱滴定法 B配位滴定法 C沉淀滴定法 D氧化还原滴定法 E以上均非8已知 E (F2/F )=2.87V，E (Cl2/Cl )=1.36V
6、，E (Br2/Br )=1.07V，E (I2/I )=0.535V，E (Fe3+/Fe2+)= 0.77V，则下列叙述中正确的是（C ）AFe 3+可以氧化 I2 BFe 2+可以氧化 Br CBr 2 可以氧化 Fe2+DF 2 可以氧化 Fe3+ ECl 2 可以氧化 Fe3+9 对于反应：Ox 1+2Red2Red 1+2Ox2，其平衡常数 K 为何值时即可视为反应完全（E）A1.010 6 B5.010 8 C1.010 7 D1.010 8 E1.010 910. 下列关于氧化还原滴定突跃范围的叙述，正确的是( C )A氧化剂的电极电位越大，突跃范围越小 B还原剂的电极电位越小
7、，突跃范围越小C突跃范围不因用较稀的溶液进行而受到影响 D溶液温度越低，突跃范围越大E以上均非11. I2 作滴定剂滴定 Sn2+，属于（ A ）A直接碘量法 B间接碘量法 C置换碘量法 D氧化碘量法 E以上均非12. 在配制 I2标准溶液时，常要加入适量的 KI,其目的是( C )A防止 I2被空气氧化 B使终点颜色变化更加敏锐 C增加 I2的稳定，防止挥发 D防止待测组分分解 E以上均非13.可采用直接法配制成标准溶液的物质是（ E ）ANaOH BHCl CAgNO 3 DNa 2S2O3 ENa 2C2O414.标定 Na2S2O3 的基准物质是（ B ）AKMnO 4 BK 2Cr2
8、O7 CKI DK 2CrO4 EKNO 315.碘量法中常用的指示剂是（ E ）A酚酞 B铁铵矾 C甲基红 D荧光黄 E淀粉16.碘量法中常用的标准溶液是（ C ）AK 2Cr2O7 BKMnO 4 CNa 2S2O3 D NaCl ENaOH（三）多选题1下列有关氧化还原反应的叙述，正确的是（ ） A反应物之间有电子转移 B反应物和生成物的反应系数一定相等C反应中原子的氧化数不变 D氧化剂得电子总数必等于还原剂失电子总数E反应中一定有氧参加2对于 mOx1nRed 2mRed 1nOx 2 滴定反应，影响其滴定突跃大小的因素为（ ）A两电对的 值（或 E0 值） B反应物的浓度 C滴定速度
9、0D加入催化剂 Em 和 n3影响电对电极电位的主要因素是（ ）A环境湿度 B催化剂 C电对的性质 D诱导作用E电对氧化型和还原型的活度比（或浓度比）4碘量法测 Cu2+ 时，常向溶液中加入 KSCN，其作用是（ ）A消除 Fe3+ 的干扰和影响 B起催化剂作用 C使 CuI转化为 CuSCN D减小 CuI对 I2 的吸附作用 E防止 I 被空气中 O2 氧化为 I25用基准 Na2C2O4 标定 KMnO4 溶液浓度时，下列操作中正确者为（ ）A将 Na2C2O4 溶液加热至 7090进行滴定 B滴定速度可适当加快C在室温下进行滴定 D滴定速度不宜太快 E用二苯胺磺酸钠作指示剂6在配制 I
10、2 标准溶液时，常要加入适量的 KI，其目的是（ ）A增溶 B抗氧 C使终点颜色变化更加敏锐 D增加 I2 的稳定性，防止挥发 E防止待测组分分解7影响氧化还原反应方向的可能因素有（ ）A相关电对的值 （或 E0 值） B相关电对氧化型和还原型浓度的改变0EC体系酸度的改变 D环境湿度的改变 E改变催化剂种类8下述有关氧化还原反应的叙述正确者为（ ）A几种还原剂共存于一溶液中，加入一种氧化剂时，总是先与最强的还原剂反应B可根据相关电对的 值（或 E0 值）定性地判断氧化还原反应进行的次序0EC氧化剂得到电子，本身被氧化 D还原剂失去电子，本身被还原E同一体系内所有可能发生的氧化还原反应中，总是
11、有关电对 （或 E0）相差0E最大的电位高的氧化型与电位低的还原型先反应9影响电对电极电位的因素有（ ）A电对的性质 B氧化还原半反应中得失电子数C电对氧化型或还原型发生配位、沉淀等副反应 D催化剂 E湿度10下列叙述正确者为（ ）A任一电对的氧化型能氧化另一电对的还原型B 大的氧化型能氧化 小的还原型dOxERe/0 dOxERe/0C 大的氧化型有较强的氧化能力/D 大的还原型具有较强的还原性dxe/0E 小的还原型具有较强的还原性OR/11配制 Na2S2O3 标准溶液时，正确的操作方法是（ ）A使用新煮沸放冷的蒸馏水 B加入适量酸，以便杀死微生物C加少量 Na2CO3，抑制微生物生长
12、D配制后立即标定，不可久放E配制后放置 710 天，然后予以标定12配制 KMnO4 标准溶液时，正确的操作方法是（ ）A一般称取稍多于计算量的 KMnO4B将新配好的 KMnO4 溶液加热至沸，并保持微沸 1 小时C加入适量的 HCl，以保持其稳定 D将标定好的 KMnO4 溶液贮于棕色瓶中EKMnO 4 溶液可于配好后立即标定13下列滴定中，可用滴定剂本身作指示剂者为（ ）A直接碘量法测 Vc 含量 B铈量法测 Fe2+ 含量 CK 2Cr2O7 法测土壤中有机质DKMnO 4 法测 Na2C2O4 含量 E重氮化滴定法测芳伯胺类药物14在氧化还原滴定中，一般都用哪些指示电极（ ）AC 棒
13、 BPt C锌棒 DCu 片 E汞15氧化还原滴定中对指示剂的要求是（ ）A在计量点附近有明显的颜色变化 B性质应稳定 C指示剂应可溶D应有较大的摩尔质量 E颜色变化应是可逆的（五）名词解释1自身指示剂：有些标准液本身有明显颜色，反应后变为无色或颜色很浅的物质，那么当到达化学计量点后，稍微过量一点，这类标准溶液就会使滴定的溶液显现标准溶液的颜色，指示终点到达，此类指示剂为自身指示剂。2氧化还原指示剂：氧化型与还原型具有不同的颜色，根据颜色的变化指示终点。3特殊指示剂：本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂发生显色反应，从而指示滴定终点。4碘量法：以碘作氧化剂，或以碘化物作为还原剂进行氧化
14、还原滴定的方法。（六）简答题1用于氧化还原滴定的氧化还原反应应符合哪些条件？2碘量法的滴定方式一般有哪几种？3简述碘量法的酸度条件及其依据。4碘量法误差的来源及应采取的措施。5全面比较碘量法（从基本反应、测定对象、滴定介质、标准溶液、指示剂加入时机、终点颜色、公式计算、共同点等方面）（七）计算题1一定量的 KHC2O4 基准品，用待标定的 KMnO4 标准溶液在酸性条件下滴定至终点，用去 15.24mL，同样量的该 KHC2O4，正好被 0.1200mol/L 的NaOH 标准溶液 15.95mL 中和完全。求 KMnO4 标准溶液的浓度。2含有 H2O2 样品溶液在硫酸性溶液中，用浓度为 0
15、.5110mol/L 的 KMnO4溶液 33.12mL 滴定至终点，计算该样品溶液中所含 H2O2 的质量。3若 40.00mL 的 H2C2O4 溶液需用 30.00mL 0.4000mol/L 的 NaOH 滴定至终点，而同样体积的 H2C2O4 溶液需用 65.00mL 的 KMnO4 溶液滴定至终点。试根据这些数据计算出 KMnO4 溶液的浓度。440.00mL 0.03100mol/L 的 KMnO4 溶液可与酸性溶液中多少毫克的 H2O2反应？ molgMOH/02.3250.2018g 纯 KBrO3 在酸性溶液中与过量的 KI 反应后，需用 36.15mL 的Na2S2O3
16、溶液滴定，试计算 Na2S2O3 溶液的浓度。 molgMKBrO/0.1673提示：有关化学反应如下：KBrO 36KI6H 3I 2KBr 3H 2O6K 6取 H2O2 样品 20.00mL，稀释至 500mL，然后取此稀释液 25.00mL 调节至适当的酸度，用 0.5110mol/L 的 KMnO4 滴定，用量为 33.12mL。试计算每100mL 样品中含 H2O2 多少克？ molgMOH/02.327一个含过氧化物的样品重 0.4112g，溶解后用过量的 KI 处理，并用0.0845mol/L 硫代硫酸钠溶液滴定释出的 I2，用量为 13.45mL。计算此样品中O2 的百分含量
17、。 molgO/0.32280.3155g 含铁样品溶解后，加适当的还原剂还原成 Fe2+，需用 42.15mL 4.250g/L 的 K2Cr2O7 溶液滴定，试计算样品中 Fe %。 molgMOKHC/0.12842molgMOH/02.32olglOCrKFe /18.294/8572，9今有胆矾试样 0.518g，用碘量法测定，滴定至终点时消耗 Na2S2O3 标准溶液 17.58mL。41.22mL 该 Na2S2O3 溶液相当于 0.2121g K2Cr2O7。求胆矾中CuSO45H2O 的含量。 提示：化学反应式如下：2Cu2+ 4I 2CuI I2I2 2S2O32 2I S
18、4O62Cr2O72 6I 14H+ 2Cr3+ 3I2 7H 2O10某 H2C2O4 溶液 40.32mL，需 0.4336mol/L 的 NaOH 溶液 37.92mL 滴定完全；而同样的 H2C2O4 溶液 30.50mL 可与 47.89mL KMnO4 溶液反应完全。求KMnO4 溶液的浓度。提示：有关化学反应如下：2MnO4 5C2O42 16H + 2Mn2+ 10CO 2 8H 2O a1/t1 2/52NaOH H2C2O4 Na2C2O4 2H2O a2/t2 1/211某样品只含 Na2C2O4 及 KHC2O4。取样 0.2608g，在酸性条件下与50.00mL 0.
19、01600mol/L KMnO4 溶液作用完全，同样量的该样品，用 0.1600mol/L溶液中和完全需多少毫升？ 提示：有关化学反应如下：2MnO4 5C 2O42 16H + 2Mn 2+10CO 2 8H2O a1/t1 5/2NaOH HC2O4 C2O42 Na+ H2O a2/t2 1/112有 Na2C2O4 样品 0.2203g，用 KMnO4 溶液滴定至终点时用去29.30mL。已知 1mL KMnO4 溶液相当于 0.006023g 铁。求 Na2C2O4 百分含量提示：有关化学反应如下：2MnO4 5C2O42 16H+ 2Mn2+ 10CO 2 8H2O a1/t1 5
20、/2MnO4 5Fe2+ 8H+ Mn2+ 5Fe3+ 4H2O a2/t2 5molgMmolgMFeNa /85.,/0.134 molgMmolgMKHCNa /.8,/0.134 molgMmolgMHCuSOCrK /7.49,/2.942472 513计算 0.1000mol/L 的 Na2S2O3 溶液对下列物质的滴定度。（1）I （2） Cu （3）Fe （4）K 2Cr2O7 （5）Cr 2O3 （6）KMnO 4（提示：Cu Cu 2+，用碘量法测定； Fe Fe 3+， 用碘量法测定；Cr 2O3 Cr 2O72 ，用碘量法测定）三、参考答案（一）判断题1. 2. 3.
21、4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. （二）单选题1. C 2.E 3.B 4.D 5.A 6.B 7D 8C 9E 10C 11A 12C 13E 14B 15E 16C（三）多选题1. AD 2. AE 3. CE 4. CD 5. AD 6. AD 7. ABC 8. ABE 9. ABC 10. BCE 11. ACE 12. ABD 13. AD 14BE 15ABCE （六）简答题1答：用于氧化还原滴定的氧化还原反应应符合反应要完全 反应要迅速 有化学计量关系 有确定终点的方法2答：碘量法的滴定方式有直接碘量法和间接碘量法，其中间接滴定
22、法又分为置换滴定法和返滴定法（剩余量滴定法）3答：碘量法一般控制酸度在中性或弱酸性条件下。因为若在碱性溶液中，I 2 与 Na2S2O3 将部分发生副反应：4I2S 2O32 10OH 2SO 42 8I 5H 2O使 I2 与 Na2S2O3 的反应摩尔比由 1：2 变成了 4：1，从而使分析结果产生较大误差，同时在碱性较强时，还会发生如下歧化反应：3 I26OH IO 3 5I 3H 2OmolgMmolgMmolgM llKnCrCrK FeuI /0.158,/0.1,/.9 /.,/.66 43272 IO3 不能使淀粉变色，使判断终点困难。若在强酸性条件下，Na 2S2O3 可能会
23、发生如下副反应：S2O32 2H H 2SO4SH2SO4 与 I2 反应的摩尔比为 11，也会产生误差。鉴于上述情况，碘量法适于中性及弱酸性条件下使用。4答：主要有两个方面：一是 I2 易挥发，二是 I 在酸性条件下易被空气中 O2 氧化。防止上述误差的措施：防止 I2 挥发：（1）加入过量 KI（一般为理论量的 23 倍） ，使 I2 以 I3形式存在。 （2）在室温条件下操作。 （3）使用碘量瓶，并且必要时加水封。 （4）滴定时不要剧烈振摇。防止 I 被空气中 O2 氧化：（1）滴定溶液酸度不宜太高。因酸度越高，空气中 O2 越易氧化 I 。 （2）I 与氧化性物质反应时间（放置时间）不
24、宜太长，且应置于暗处。 （3）用 Na2S2O3 溶液滴定 I2 时的速度可适当快些。 （4）Cu2 、 NO2 等对空气中 O2 氧化 I 起催化作用，应予消除。5 三种滴定方式的比较比较项目 直接碘量法 剩余碘量法 置换碘量法基本反应 I22e2I I2还原剂 I 2（剩余）I22S 2O32 I S 4O62I 氧化剂I 2I22S 2O32 I S 4O62标准溶液 I2 I2、Na 2S2O3 Na2S2O3测定对象 强还原剂 还原剂 氧化剂滴定条件 酸性、中性或弱碱性 中性或弱酸性 中性或弱酸性指示剂 常用淀粉指示剂 淀粉指示剂 淀粉指示剂淀粉指示剂加入时机滴定前 近终点 近终点终
25、点颜色 蓝色 蓝色消失 蓝色消失（七）计算题1解：滴定反应 2MnO45KHC 2O416H 2Mn 2 10CO 28H 2O a1/t15/2KHC2O4NaOHNaKC 2O4H 2O a2/t21/1解：（1）根据 LmolCKMnO/0524.4（2）从滴定反应可看出：2mol KMnO 45mol NaOH根据2解：滴定反应 2KMnO45H 2O23H 2SO42MnSO 45O 2K 2SO48H 2O2mol KMnO45mol H 2O2根据 10ATMmatVC)(424421KCnOKHt gtHNaOC 2450.1.89.104242 1.8.5540.KMnO LmolmLolCA /0524.24.159./0.52 gMVCtamATA 439.1102.3.5.210 TtTVta
