1、1第二单元习题解答1. SiO2膜网络结构特点是什么？氧和杂质在 SiO2网络结构中的作用和用途是什么？对 SiO2膜性能有哪些影响？二氧化硅的基本结构单元为 Si-O 四面体网络状结构，四面体中心为硅原子，四个顶角上为氧原子。对 SiO2 网络在结构上具备“长程无序、短程有序”的一类固态无定形体或玻璃体。半导体工艺中形成和利用的都是这种无定形的玻璃态 SiO2。氧在 SiO2 网络中起桥联氧原子或非桥联氧原子作用，桥联氧原子的数目越多，网络结合越紧密，反之则越疏松。在连接两个 Si-O 四面体之间的氧原子掺入 SiO2 中的杂质，按它们在 SiO2 网络中所处的位置来说，基本上可以有两类：替
2、代（位）式杂质或间隙式杂质。取代 Si-O 四面体中 Si 原子位置的杂质为替代（位）式杂质。这类杂质主要是A， A 元素，如 B、P 等，这类杂质的特点是离子半径与 Si 原子的半径相接近或更小，在网络结构中能替代或占据 Si 原子位置，亦称为网络形成杂质。由于它们的价电子数往往和硅不同，所以当其取代硅原子位置后，会使网络的结构和性质发生变化。如杂质磷进入二氧化硅构成的薄膜称为磷硅玻璃，记为 PSG；杂质硼进入二氧化硅构成的薄膜称为硼硅玻璃，记为 BSG。当它们替代硅原子的位置后，其配位数将发生改变。具有较大离子半径的杂质进入 SiO2 网络只能占据网络中间隙孔（洞）位置，成为网络变形（改变
3、）杂质，如 Na、K 、Ca、Ba、Pb 等碱金属、碱土金属原子多是这类杂质。当网络改变杂质的氧化物进入 SiO2 后，将被电离并把氧离子交给网络，使网络产生更多的非桥联氧离子来代替原来的桥联氧离子，引起非桥联氧离子浓度增大而形成更多的孔洞，降低网络结构强度，降低熔点，以及引起其它性能变化。2. 在 SiO2系统中存在哪几种电荷？他们对器件性能有些什么影响？工艺上如何降低他们的密度？在二氧化硅层中存在着与制备工艺有关的正电荷。在 SiO2 内和 SiO2-Si 界面上有四种类型的电荷：可动离子电荷：Q m；氧化层固定电荷：Q f；界面陷阱电荷：Q it ；氧化层陷阱电荷：Q Ot。这些正电荷将
4、引起硅 /二氧化硅界面 p-硅的反型层，以及 MOS 器件阈值电压不稳定等现象，应尽量避免。（1）可动离子电荷（Mobile ionic charge）Q m 主要是 Na+、K +、H +等荷正电的碱金属离子，这些离子在二氧化硅中都是网络修正杂质，为快扩散杂质，电荷密度在10101012/cm2。其中主要是 Na+，因为在人体与环境中大量存在 Na+，热氧化时容易发生Na+沾污。Na+离子沾污往往是在 SiO2 层中造成正电荷的一个主要来源。这种正电荷将影响到SiO2 层下的硅的表面势，从而，SiO 2 层中 Na+的运动及其数量的变化都将影响到器件的性能。进入氧化层中的 Na+数量依赖于氧
5、化过程中的清洁度。现在工艺水平已经能较好地控制 Na+的沾污，保障 MOS 晶体管阈值电压 VT 的稳定。2存在于 SiO2 中的 Na+，即使在低于 200的温度下在氧化层中也具有很高的扩散系数。同时由于 Na 以离子的形态存在，其迁移(transport)能力因氧化层中存在电场而显著提高。为了降低 Na+的沾污，可以在工艺过程中采取一些预防措施，包括：使用含氯的氧化工艺；用氯周期性地清洗管道、炉管和相关的容器；使用超纯净的化学物质；保证气体在传输过程的清洁。另外保证栅材料(通常是多晶硅) 不受沾污也是很重要的。使用 PSG和 BPSG 玻璃钝化可动离子，可以降低可动离子的影响。因为这些玻璃
6、体能捕获可动离子。用等离子淀积氮化硅来封闭已经完成的芯片，氮化硅起阻挡层的作用，可以防止 Na+、水汽等有害物的渗透。（2）固定离子电荷（Fixed Oxide Charge）Q f，通常是带正电，但是在某些情况下也可能带负电，它的极性不随表面势和时间的变化而变化，所以叫它固定电荷。这种电荷是指位于距离 Si-SiO2 界面 3nm 的氧化层范围内的正电荷，又称界面电荷，是由氧化层中的缺陷引起的，电荷密度在 l0101012/cm-2。然而在超薄氧化层 (3.0nm)中，电荷离界面更近，或者是分布于整个氧化层之中。固定离子电荷的来源普遍认为是氧化层中过剩的硅离子，或者说是氧化层中的氧空位。由于
7、氧离子带负电，氧空位具有正电中心的作用，所以氧化层中的固定电荷带正电。固定氧化层电荷的能级在硅的禁带以外，但在 SiO2 禁带中。硅衬底晶向、氧化条件和退火温度的适当选择，可以使固定正电荷控制在较低的密度。同时降低氧化时氧的分压，也可减小过剩 Si+的数量，有助于减小固定正电荷密度。另外，含氯氧化工艺也能降低固定正电荷的密度。（3）界面陷阱电荷（Interface trapped charge）Q it，位于 SiO2/Si 界面上，电荷密度在 1010/cm-2 左右，是由能量处于硅禁带中、可以与价带或导带方便交换电荷的那些陷阱能级或电荷状态引起的。那些陷阱能级可以是施主或受主，也可以是少数
8、载流子的产生和复合中心，包括起源于 Si-SiO2 界面结构缺陷（如硅表面的悬挂键） 、氧化感生缺陷以及金属杂质和辐射等因素引起的其它缺陷。通常可通过氧化后在低温、惰性气体中退火来降低 Qit 的浓度。在 (100)的硅上进行干氧氧化后，D it 的值大约是 ，而且会随着氧化温度的升高而减少。120/cmeV（4）氧化层陷阱电荷（Oxide trapped charge）Q ot，它位于 SiO2 中和 Si/SiO2 界面附近，这种陷阱俘获电子或空穴后分别荷负电或正电，电荷密度在 1091013/cm2 左右。这是由氧化层内的杂质或不饱和键捕捉到加工过程中产生的电子或空穴所引起的。在氧化层中
9、有些缺陷能产生陷阱，如悬挂键、界面陷阱变形的 Si-Si、 Si-O 键。氧化层陷阱电荷的产生方式主要有电离辐射和热电子注入。减少电离辐射陷阱电荷的主要工艺方法有：选择适当的氧化工艺条件以改善 SiO2 结构，使 Si-O-Si 键不易被打破。一般称之为抗辐照氧化最佳工艺条件，常用 1000干氧氧化。在惰性气体中进行低温退火(150400) 可以减少电离辐射陷阱。3. 欲对扩散的杂质起有效的屏蔽作用，对 SiO2膜有何要求？工艺上如何控制氧化膜生长质量？硅衬底上的 SiO2 若要能够当作掩膜来实现定域扩散的话，就应该要求杂质在 SiO2 层中的扩散深度 小于 SiO2 本身的厚度 ，即有jx2
10、SiOxji3实际上只有对那些 DSiO2D Si，即 的杂质，用 SiO2 膜掩蔽才有实用价值。21SiOSiO2 掩膜最小厚度确定 硅衬底上的 SiO2 要能够当作掩膜来实现定域扩散的话，只要能满足条件：预生长的 SiO2 膜具有定的厚度，同时杂质在衬底硅中的扩散系数SiOx要远远大于其在 SiO2 中的扩散系数 （即 ） ，而且 SiO2 表面杂质浓度D2SiO2SiiOD?（ ）与 SiO2-Si 界面杂质浓度（ ）之比达到一定数值，可保证 SiO2 膜能起到有效的sCIC掩蔽作用。 若取 ，则所需氧化层的最小厚度为310sI2min46SiOx.t4. 由热氧化机理解释干、湿氧速率相
11、差很大这一现象由二氧化硅基本结构单元可知，位于四面体中心的 Si 原子与四个顶角上的氧原子以共价键方式结合在一起，Si 原子运动要打断四个 Si-O 键，而桥联 O 原子的运动只需打断二个 Si-O 键，非桥联氧原子只需打断一个 Si-O 键。因此，在 SiO2 网络结构中，O 原子比 Si原子更容易运动。氧原子离开其四面体位置运动后，生成氧空位。在热氧化过程中，氧离子或水分子能够在已生长的 SiO2 中扩散进入 SiO2/Si 界面，与 Si 原子反应生成新的 SiO2 网络结构，使 SiO2 膜不断增厚。与此相反，硅体内的 Si 原子则不容易挣脱 Si 共价键的束缚，也不容易在已生长的 S
12、iO2 网络中移动。所以，在热氧化的过程中，氧化反应将在 SiO2-Si界面处进行，而不发生在 SiO2 层的外表层，这一特性决定了热氧化的机理。为了解释线性速率常数与硅表面晶向的关系，有人提出了一个模型。根据这个模型，在二氧化硅中的水分子和 Si-SiO2 界面的 Si-Si 键之间能直接发生反应。在这个界面上的所有的硅原子，一部分和上面的氧原子桥联，一部分和下面的 Si 原子桥联，这样氧化速率与晶向的关系就变成了氧化速率与氧化激活能和反应格点的浓度的关系了。在 SiO2-Si 界面上，任何一个时刻并不是处于不同位置的所有硅原子对氧化反应来说都是等效的，也就是说不是所有硅原子与水分子都能发生
13、反应生成 SiO2。实验发现，在干氧氧化的气氛中，只要存在极小量的水汽，就会对氧化速率产生重要影响。对于硅的(100) 晶面，在 800的温度下进行干氧氧化时，当氧化剂气氛中的水汽含量小于 1ppm 时，氧化 700 分钟，氧化层厚度为 300；在同样条件下，水汽含量为 25ppm时，氧化层厚度为 370 。在上述实验中，为了准确控制水汽含量，氧气源是液态的；为了防止高温下水汽通过石英管壁进入氧化炉内，氧化石英管是双层的，并在两层中间通有高纯氮或氩，这样可以把通过外层石英管进入到夹层中的水汽及时排除。5. 薄层氧化过程需注意哪些要求？ 现采用的工艺有哪些？在 ULSI 中，MOS 薄栅氧化层
14、( )制备应满足以下关键条件：210ASiOx（1）低缺陷密度-以降低在低电场下的突然性失效次数；（2）好的抗杂质扩散的势垒持性-对 p+多晶硅栅的 p-MOSFET 特别重要； （3）具有低的界面态密度和固定电荷的高质量的 Si-SiO2 界面- 低的界面态密度可保证 MOSFET 有理想的开关特性；4（4）在热载流子应力和辐射条件下的稳定性-当 MOSFET 按比例减小时，沟道横向的高电场会使沟道载流子获得高能量，并产生热载流子效应，例如氧化层电荷陷阱和界面态。在热载流子应力和辐射条件（如反应离子刻蚀和 X 射线光刻工艺）下生产最小损伤的栅介质层；（5）工艺过程中具有较低的热开销（Ther
15、mal budget） ，以减少热扩散过程中的杂质再分布。现采用的工艺分为四大类主流方法：（1）各种预氧化清洁工艺；（2）各种氧化工艺；（3）化学改善栅氧化层工艺；（4）沉积氧化层或叠层氧化硅作为栅介质。6. 掺氯氧化为何对提高氧化层质量有作用？HCl 的氧化过程，实质上就是在热生长 SiO2 膜的同时，在 SiO2 中掺入一定数量的氯离子的过程。所掺入的氯离子主要分布在 Si- SiO2 界面附近 100 左右处。氯在氧化膜中的行为是比较复杂的，从实验观察分析认为有以下几种情况：（1）氯是负离子，在氧化膜中集中必然造成负电荷中心，它与正电荷的离子起中和作用；（2）它能在氧化膜中形成某些陷阱态
16、来俘获可动离子；（3）碱金属离子和重金属离子能与氯形成蒸气压高的氯化物而被除去；（4）在氧化膜中填补氧空位，与硅形成 Si-Cl 键或 Si-O-Cl 复合体，因此降低了固定正电荷密度和界面态密度(可使固定正电荷密度降低约一个数量级) 。掺氯氧化同时减少固定电荷等氧化膜缺陷，提高氧化膜平均击穿电压，增加氧化速率，提高硅中少数载流子寿命等。7. 热氧化法生长 1000 厚的氧化层，工艺条件：1000，干氧氧化，无初始氧化层，试问氧化工艺需多长时间？ 解： 氧化层生长厚度与生长时间之间的关系式为 22()SiOSixABt已知 ，1000，干氧氧化查表 4-2，可知 ，00.165m，241.95
17、minB20.1SiOx所以 359nt8. 硅器件为避免芯片沾污，可否最后热氧化一层 SiO2作为保护膜？为什么？不可以。Si 的热氧化是高温工艺，硅器件芯片完成后再进行高温工艺会因金属电极的氧化、杂质再分布等原因损害器件性能、甚至使其彻底实效。另外，热氧化需要消耗衬底硅，器件表面无硅位置生长不出氧化层。59. 求下列条件下固溶度与扩散系数：B 在 1050P 在 950解： 固溶度可查图 1-15 得 B 在 1050近似为 20351/atomscP 在 950近似为 8玻尔兹曼常数 2351.806/.670/kJkeVk由公式 ，查表 5-1 知道 B 和 P 在这两个温度下 ， 0
18、expaEDT 210.5Dcms代入公式即得得3.69aEVB 在 1050 1420exp9.850/aEDcsTP 在 950 15206./am10.在 Si 衬底上 975，30min 预淀积磷，当衬底为 0.3cm 的 p-Si，975时：求结深和杂质总量；若继续进行再分布，1100，50min，求这时的结深和表面杂质浓度。解：由图 1-13 得 ；由图 1-15 得：1530/BCatomsc2130/SCatomsc由 1520exp.47/aEDT预淀积工艺主要以恒定表面源扩散为主，所以杂质总量 15().3.840sQtCDt预淀积为余误差分布， ；由图 3.7 得：A6.
19、2；5210sB6.21476.jxADt m再分布过程符合限定表面源扩散规律，所以表面杂质浓度atoms/cm215194.80(0,) 8.7096sQCttt1456.807.2.jxADt cm611.什么是沟道效应？如何才能避免？对晶体靶进行离子注入时，当离子注入的方向与靶晶体的某个晶向平行时，其运动轨迹将不再是无规则的，而是将沿沟道运动并且很少受到原子核的碰撞，因此来自靶原子的阻止作用要小得多，而且沟道中的电子密度很低，受到的电子阻止也很小，这些离子的能量损失率就很低。在其他条件相同的情况下，很难控制注入离子的浓度分布，注入深度大于在无定形靶中的深度并使注入离子的分布产生一个很长的
20、拖尾，注入纵向分布峰值与高斯分布不同，这种现象称为离子注入的沟道效应（Channeling effect） 。减少沟道效应的措施：（1）对大的离子，沿沟道轴向(110)偏离 710 o；（2）用Si，Ge，F，Ar 等离子注入使表面预非晶化，形成非晶层（Pre-amorphization ） ；（3）增加注入剂量（晶格损失增加，非晶层形成，沟道离子减少） ；（4）表面用 SiO2 层掩膜。12.硼注入，峰值浓度（Rp）在 0.1m 处，注入能量是多少？解：由表 6-19，峰值浓度在 0.1m 处注入能量是 30keV13.在 1000工作的扩散炉，温度偏差在1，扩散深度相应的偏差是多少？假定是
21、高斯扩散。解：扩散温度导致的扩散深度偏差产生主要来源于扩散系数差由公式 ，以 P 扩为例0expaEDT(1)exp97.46%012743aaED(9) 10.aa14.对 n 区进行 p 扩散，使 ，证明：假定是恒定源扩散，结深与10sBC成正比，请确定比例因子。12()Dt证：恒定源扩散时硅一直处于杂质氛围中，因此，认为硅片表面达到了该扩散温度的固溶度 Cs，根据这种扩散的特点，解一维扩散方程式 ，2C(,t)(,t)xxD其初始条件和边界条件为初始条件 (,0),xt7边界条件 (0,t),0sCx按上述初始条件和边界条件，可解得硅中杂质分布的表达式220(,)(1)exp()()2D
22、ts sxxt dCerfcDt两种杂质浓度相等处形成 pn 结。其结的位置由 ,B12BjsCxerfcDtAt119.20BsAferfc15.什么是硼的逆退火特性？对于两种较高剂量（ 和 ）注入情况，从退火142.50/sNcm1520/sNcm特性与温度变化关系可分为三个温度区：I 区（500以下） 、区（500600） 、区（600以上） 。其中 I、区均表现为电激活比例随着退火温度升高而增加；区则表现出反常退火特性，出现逆退火现象-随着温度升高电激活比例反而下降。当退火温度在500 600的范围内，点缺陷通过重新组合或结团，例如凝聚为位错环一类较大尺寸的缺陷团( 二次缺陷)，降低其
23、能量。因为硼原子非常小并和缺陷团有很强的作用，很容易迁移或被结合到缺陷团中，处于非激活位置，因而出现随温度的升高而替位硼的浓度下降的现象，也就是自由载流子浓度随温度上升而下降的现象。在 600附近替位硼浓度降到个最低值。与 500情况相比，在区域600它的最后状态是少量替代位 B 和大量没有规定晶格位置的非替代位硼原子。因此硼可能淀积在位错处或靠近位错处。16.什么是沟道效应？如何才能避免？对晶体靶进行离子注入时，当离子注入的方向与靶晶体的某个晶向平行时，其运动轨迹将不再是无规则的，而是将沿沟道运动并且很少受到原子核的碰撞，因此来自靶原子的阻止作用要小得多，而且沟道中的电子密度很低，受到的电子
24、阻止也很小，这些离子的能量损失率就很低。在其他条件相同的情况下，很难控制注入离子的浓度分布，注入深度大于在无定形靶中的深度并使注入离子的分布产生一个很长的拖尾，注入纵向分布峰值与高斯分布不同，这种现象称为离子注入的沟道效应（Channeling effect） 。减少沟道效应的措施：（1）对大的离子，沿沟道轴向(110)偏离 710 o；（2）用Si，Ge，F，Ar 等离子注入使表面预非晶化，形成非晶层（Pre-amorphization ） ；（3）增加注入剂量（晶格损失增加，非晶层形成，沟道离子减少） ；（4）表面用 SiO2 层掩膜。817.在 1050湿氧氧化气氛生长 1 厚的氧化层，
25、计算所需时间？若抛物线m形速率常数与氧化气压成正比，分别计算 5 个、20 个大气压下的氧化时间解： 氧化层生长厚度与生长时间之间的关系式为 22()SiOSixABt已知 ，1050，湿氧氧化（111）晶向查表 4-3，可知 ，0 0.18Am，2.314mBh21SiOx所以 3.76th设 B=kP, 则 5 个大气压下生长 1 厚的氧化层所需时间m(5).0.75th20 个大气压下生长 1 厚的氧化层所需时间(20)3.6.18t18.在 p-Si 中扩磷 13 分钟，测得结深为 0.5m，为使结深达到 1.5m，在原条件下还要扩散多长时间？然后，进行湿氧化，氧化层厚 0.2m 时，
26、结深是多少?(湿氧速率很快, 短时间的氧化，忽略磷向硅内部的推进)解： ， min，DtAXj22211.5370jXt还要再扩散：117 -13=104min氧化 0.2m 厚氧化层需消耗的硅厚度：0.2*0.44=0.088m结深：1.5 -0.088=1.412m19.30KeV、10 12cm-2B11注入 Si 中，求峰值深度？ 峰值浓度？ 0.3m 处浓度是多少？解：由图 6-19，6-20 查 峰值深度 Rp0.11m， Rp=0.032m峰值浓度 12 17-3max -40.4Q0.n .50cR390.3m 处浓度 p1717 3axxR1 0.31.250exp220n(.3)ep. cm
