基本概念n 失活,deactivationn 在恒定反应条件下进行的催化反应得转化率常常随运行的时间而下降,也称衰变一、结焦(积炭)n Coking ,催化剂表面上的含碳沉积物1 、积炭形式n 无定形碳n 层状石墨碳n 管须状结晶炭n 粘稠状液态碳n 焦油2 、影响n 减少活性表面积n 孔被堵塞3 、积炭原因n 热裂解积炭n 气相有机原料在高温下热裂解成焦油等,在表面上生成有序的或无序的碳n 催化积炭n 酸积炭酸活性位上积炭n 固体酸中心和载体上的酸中心都可导致积炭n 增加酸中心的强度或浓度都会促使积炭的生成n 生成积炭的反应与酸催化反应的主要机理是相同的,形成正炭离子n 利用碱中毒减少积炭3 、积炭原因n 催化积炭n 脱氢积炭脱氢活性位上积炭n 具有脱氢功能的金属、金属氧化物(硫化物)催化剂上,烃类会逐渐脱氢,导致积炭n 其结焦形式为表面碳化物形式或假石墨形式出现n 使氢解部位中毒(预硫化处理),减少积炭n 采用双金属催化剂调节金属催化剂的晶面结构,减少有利于积炭的晶面结构,如Pt-Re3 、积炭原因n 离解积炭n 烃类蒸汽转化中出现n 2CO C+CO2n CH4C+2H2n CO