第五章 重排反应A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团 分类: 离子型机理(亲核重排,亲电重排) 自由基重排 周环机理重排(-键迁移重排)第一节 重排反应机理 亲核重排:基质分子在亲电试剂的作用下,迁移基团带着成键电子对从一个原子迁移到另一个缺电子即带有正电荷的原子上; 亲电重排:基质分子在亲核试剂即碱的作用下,迁移基团以正离子形式迁移到富电子即带有负电荷的原子上; 游离基重排:基质分子在游离基的作用下,迁移基团带着单电子迁移到带单电子的原子上 键迁移重排:基质分子中与 体系相连的单键迁移到一个重新组合的 体系中的新的位置上,在周环反应一章讨论。一、电子反应机理1. 亲核重排 亲核重排反应一般都包含着基质分子中的一个基团从碳原子上迁移到邻近仅有六个价电子的原子上的重排。 其反应过程包括下列三个步骤: 首先是反应基质在亲电试剂的作用下形成缺电子中心 ( ) 然后是该中心邻位碳原子上的基团带着成键电子对迁移到这个缺电子中心上而形成新的并且比较稳定的缺电子中心() 最后与反应体系的负性部分结合生成重排取代产物或失去质子生成重排消除产物( ) 。 从而实现整个反应的完成。其中Z =