非结晶聚合物从玻璃态向高弹态的转变(形成玻璃态的能力不仅限于非晶的聚合物,任何冷却到熔点以下而不生成结晶物质都会发生玻璃化转变。Crystal polymer:amorphous area)所以,玻璃化转变是一个普遍现象,且是宏观现象3.2.3 聚合物的玻璃化转变.从工艺上:Tg 是塑料使用的上限温度 Tg是橡胶的使用下限温度,上限温度是T从学科上:Tg是衡量聚合物链柔性高低的表征温度。Tg越小,链的柔性越好总之,Tg是聚合物的特征温度之一,可作为表征高聚物的指标 意义. 转变机理:自由体积理论 自由体积理论认为聚合物的体积是由两部分组成:高分子链本身所占的体积和高分子链间未被占据的空隙。高分子链间未被占据的空隙称自由体积。 自由体积是分子链进行构象转变和链段运动所需的活动空间。 当聚合物冷却时,自由体积逐渐减小,当达到某一温度时,自由体积收缩到最低值,聚合物的链段运动因失去活动空间而被冻结,聚合物进入玻璃态。因此自由体积理论认为玻璃化温度就是使聚合物自由体积达到某一最低恒定临界值时的温度。. Tg的影响因素 (i)聚合物的结构:Tg是链段运动刚被冻结的温度,而链段运动是通过主链单键的