第十一章 配合物结构 熟悉配合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系 了解内轨型、外轨型配合物的概念、中心离子价电子排布与配离子稳定性、磁性的关系 第一节 配合物的空间构型与磁性 11 配合物的空间结构 通过X射线对配合物晶体的衍射实验,发现配体在中心原子(离子)周围的排列不是任意的堆积,而是按一定的方式相结合,形成不同空间的结构。配体的数目不同,空间结构也不同。 如果知道了中心离子的配位数,则可以判断配合单元(即配合物)的空间结构。现举以下几种为例 配位数为2者空间结构为直线型(图11-1a) ,例如Ag(NH3)2+、Cu(CN)2-、Cu(NH3)2+、Ag(CN)2等。 空间构型 直线形 配位数为3者空间结构为平面三角形(图11-1b),如Cu(CN)3-等。 空间构型 三角形 配位数为4者有两种结构形态:一种空间结构为平面正方形(图11-1c), 如Pt(NH3)2Cl2、Cu(NH3)42+、PtCl42-、Ni(CN)42-等 空间构型 平面正方形 另一种空间结构为四面体(图11-1d),如ZnCl42-、Ni(NH3)42+ 、Cd(CN)42-