第三章碳碳键的形成课件.ppt

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有机合成第 3 章 碳碳键的形成 碳碳单键的形成是增长碳链的重要方法,最常用的方法是通过碳负离子的反应,如亲核取代反应、缩合反应、麦克尔(Michael)加成反应、偶联反应、自由基反应。碳碳单键的形成碳负离子及其形成碳负离子( A 为稳定碳负离子的因素 )有机合成第 3 章 碳碳键的形成碳负离子的稳定化作用 1、共振稳定化作用 2、邻位正电荷的稳定化作用 有机合成第 3 章 碳碳键的形成3、d 轨道的稳定化作用 4、Li+ 配位稳定化作用 有机合成第 3 章 碳碳键的形成3.1 烷基化反应有机合成第 3 章 碳碳键的形成简单醛、酮、酯及腈的烷基化反应 只含有一个羰基的简单酮也可以直接烷基化,但反应产物往往比较复杂。使用氨基钠、氢化钠或三苯甲基钠可以将酮完全转化为烯醇负离子,但如果使用的溶剂是极性溶剂,这些碱溶解度低,反应为非均相反应,造成烯醇负离子缓慢生成,容易发生自身羟醛缩合的副反应。然而用大位阻仲铵盐(LDA ,LHMDS, Li-TMP)不会出现这种情况。有机合成第 3 章 碳碳键的形成反应在非质子溶剂、极强的碱和不过量酮的条件下为动力学控制反应在质子溶剂和过量酮的条件下热力学控

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