第二章 有机化学中的溶剂效应1溶剂的性质与作用l 溶剂的有限压缩性和较高的密度：相互排斥和吸引；l 溶剂及一些未参与反应的中性盐等会影响反应热力学和动力学性能，从而改变反应机理和反应速率；l 选择溶剂：考虑溶解性能、沸点、无毒、低成本， 反应速率和方向的影响。k1/k2=10002溶液反应与气相反应的差别l 在溶剂分子中，其反应的分子通过扩散，穿过溶剂分子后才能彼此接触而反应，反应后的分子也要通过扩散而离开。扩散活化能一般为1821 kJ/ mol（反应活化能42 420 kJ/ mol）。在液相反应中，室温时，温度升高10，扩散速率大约增大30%。l 如果溶剂分子与反应分子毫无反应，则一般说来溶剂的存在不会改变反应分子的碰撞频率，也不会减少活化分子的数目，如自由基反应。l 大多数在溶液中进行的有机反应，都是离子型反应，溶剂的影响很显著，这是因为溶剂分子或多或少会影响反应分子的性质，甚至参与其作用。这种离子型反应在气相中难于进行，在溶液中往往随溶剂的不同而改变其反应速度。l 溶剂的影响因素包括：介电常数、离子强度、溶剂化能力、酸碱性等。3l 溶剂对有机反应的影响l 溶液和溶解作用l 溶
